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III. Con acido solforico concentrato sviluppa protossido d'azoto e dà 

 origine ad un prodotto oleoso volatile in corrente di vapore acqueo, che ha 

 un odore particolare e del tutto diverso da quello dell' isotuione di Wallach 

 che si ottiene per azione diretta dell'acido solforico sul tannacetone. 



IV. Come Angeli ed io avemmo occasione di far notare nelle nostre ri- 

 cerche sulla canfora e sul fencone, la pernitrosocanfora, il pernitrosofencone 

 ed il pernitrosomentone per azione dell' idrossilammina rigenerano le rispet- 

 tive ossime. 



Anche dal pernitrosotannacetone, per analogo trattamento, si perviene 

 alla tannacetonossima. 



Ancora non è stato possibile di chiarire il meccanismo di questa tra- 

 sformazione. Siccome la reazione avviene in mezzo alcalino e ricordando che 

 i pernitrosoderivati per azione degli alcali perdono protossido d'azoto per 

 dare origine ai chetoni; si potrebbe ammettere che la formazione dell' os- 

 sima avvenga in due fasi. Che dapprima l' alcali ponga in libertà il chetone, 

 il quale in una fase successiva per azione dell' idrossilammina si converta 

 in ossima. 



Peraltro i risultati da me ottenuti studiando 1' azione della semicarba- 

 zide sopra i pernitrosoderivati rendono poco probabile questo modo di vedere. 



Il pernitrosotannacetone trattato in soluzione alcoolica colle quantità cal- 

 colate di cloridrato di semicarbazide ed acetato sodico (acetato di semicar- 

 bazide) dà luogo ad un leggero svolgimento gassoso e dalla soluzione dopo 

 poco tempo si separano aghettini che fondano a 178". 



Questo prodotto è il semicarbazone del tannacetone. Ho pure preparato 

 del semicarbazone direttamente dal tannacetone ottenendo come punto di 

 fusione 177°-178°: nella letteratura il punto di fusione dato è 171°. 



Anche il pernitrosomentone per analogo trattamento si converte nel se- 

 micarbazone del mentone che purificato dall'alcool, in cui è poco solubile, 

 si presenta in aghi bianchi che fondono a 192°-193°; lo stesso prodotto ot- 

 tenuto direttamente dal mentone fonde a 185°. 



Mentre dal tannacetone e dal mentone per azione dell' acetato di semi- 

 carbazide riesce molto agevole ottenere i rispettivi semicarbazoni, la reazione 

 fra canfora e semicarbazide procede in modo assai lento tanto che occorre 

 riscaldare per trasformarla in parte in semicarbazone. Si raggiunge invece 

 bene lo scopo partendo anziché dalla canfora dal suo pernitrosoderivato, 

 dalla soluzione alcoolica del quale per azione della semicarbazide si sepa- 

 rano dopo poco tempo aghi che fondono, come quelli ottenuti dalla canfora, 

 a 245° e che all' analisi dànno numeri i quali concordano con quelli richiesti 

 dalla formula: 



C 10 II 16 .==.N.NH,CO.NH 2 

 Dove peraltro il comportamento dei pernitrosoderivati colla semicarba- 

 zide acquista un maggiore interesse, è nel caso del pernitrosofencone. 



