Considerazioni sulia trasformazione del nucleo pirrolico 



in piridico. 



In una Nota, pubblicata recentemente, in questi Rendiconti ('), ho ma- 

 nifestato alcune idee su questa reazione, che è fra le più interessanti ed 

 è rimasta quasi unica in tutta la chimica organica. Una recente pubbli- 

 cazione di E. Bamberger e Gr. Djierdjian ( 2 ) mi induce a precisar meglio il 

 mio concetto, anche per render noto che gli studi per arrivare ad una com- 

 pleta spiegazione di questa reazione non sono stati sospesi, ma che in que- 

 sto laboratorio vengono alacremente proseguiti. 



In alcune reazioni il pinolo ed in genere i composti pirrolici, reagiscono 

 invece che nella forma ordinaria, in una delle due forme tautomere: 



HCj 

 HC 



N 

 I. 



CH 2 

 CH 



HC 

 HC 



CH 



\/CH 2 

 N 

 IL 



In questi ultimi tempi ho osservato che il benzolazopirrolo di Fischer 

 e Hepp ( 3 ) trattato con fenilisocianato si combina facilmente, e dà una feni- 

 lurea della formola bruta C 17 H u 0N 4 fondente a 108°-110°. Il pinolo invece 

 con fenilisocianato non reagisce affatto. Mentre i pinoli non hanno carattere 

 basico marcato, il benzolazopirrolo ha carattere decisamente basico. Si può 

 dare quindi che ad alcuni benzoazopirroli, invece che la costituzione azoica, 

 competa quella fenilidrazonica, derivante dall'una o dall'altra delle forme 

 soprascritte ; e che, per esempio, il benzolazopirrolo abbia o l' una o l' altra 

 delle due formole seguenti: 



HC 

 HC 



CH HC 

 CH=N . NH C 6 H 5 HC 



N 



CH=N . NH C 3 H D 

 CH 



La prima sarebbe più probabile, per la tendenza che hanno i radicali 

 acidi ad occupare nei pinoli la posizione «; anch'essa però non è affatto 

 provata, ed ho espressa questa opinione sulla costituzione del benzolazopir- 

 rolo come una cosa possibile, semplicemente. È del resto noto che alcuni 

 benzolazofenoli hanno costituzione fenilidrazonica ( 4 ), ed altri invece quella 

 di azoderivati. 



0) Questi Eendiconti, IX, 1° sem., pag. 21. 



( 2 ) Berichte der deutschen chem. Gesell., XXXIII, 537. 



( 3 ) Ber. der deutsch. chem. Gesell., XIX, 2251. 

 (*) Mac Pherson, Ibidem, XXVIII, 3, 2414. 



