— 277 — 



ammesso da Angeli (') e confermato poi con numerosi lavori sopratutto da 

 Hantzsch ( 2 ) il quale riuscì anzi in taluni casi ad ottenere ambedue gli 

 isomeri. La trasformazione in gruppo isonitrico venne però finora constatata 

 od ammessa solo pei gruppi nitrici legati a catene aperte in cui esista un 

 atomo di carbonio secondario o terziario 



R _CH 2 — N0 2 — * R — CH = NOOH; 

 2 >CH - NO, — ^ >C = NOOH ; 



non mai per quelli uniti direttamente a nuclei aromatici. Per questi ultimi 

 l'ammettere una tale trasformazione riesce infatti alquanto difficile; poiché 

 forinole come p. es. la seguente: 



non appaiono troppo verosimili. Questa prima ipotesi è poi resa poco vero- 

 simile altresì dal fatto che i nitroderivati della serie grassa, in cui la for- 

 mazione del gruppo isonitrico è più facile, non sono affatto dissociati. Essa 

 non può però essere finora del tutto esclusa pel fatto che i gruppi negativi, 

 quali gli aromatici, potrebbero impartire ad un gruppo isonitrico ad essi 

 legato un grado di acidità, e quindi una dissociabilità assai maggiore che 

 non i gruppi metilico ed etilico. 



La seconda ipotesi che si può formulare consiste nell' ammettere che si 

 formino dei prodotti di addizione dell'acido formico al gruppo nitrico i quali 

 possano poi dissociarsi. La capacità dei nitrogruppi aromatici di dare pro- 

 dotti di addizione con diversi composti è ormai infatti ben dimostrata. Così 

 Lobry de Bruyn ( 3 ) ottenne addizionando al trinitrobenzolo metilato potassico, 

 un composto a cui venne attribuita pel primo da Angeli ( 4 ) la costituzione : 



C 6 H 3 .(N0 2 ) 2 .NfOK 

 \OCH, 



(1) Gazz. chini, ital., 1891, II, 63 e segg. 



( 2 ) Hantzsch u. Schultze, Berichte, XXIX, 699, 2251; Hantzsch u. Veit, ibid., XXXII, 

 607, etc. 



(3) Recueil trav. chini. Pays Bas, XIV, 89; cfr. V. Meyer, Berichte, XXIX, 848. 



( 4 ) Gazz. chini, ital. 1897, II, 366; cfr. Atti di questa Accademia, 1900, 1° seni., 46. 



