— 261 — 



Chimica. — Basicità degli acidi organici contenenti ossidrili 

 alcoolici C). Nota di G. Calcagni e L. Bernardini, presentata 

 dal Socio E. Paterno. 



Dopo lo studio di Ostwald ( 2 ) sulla grandezza di affinità degli acidi 

 in generale, nessun'altro. per quanto sappia, ha cercato di determinare quale 

 parte prendesse nelle reazioni l'ossidrile alcoolico degli ossiacidi organici. 



È noto che la sostituzione di gruppi negativi ad atomi di idrogeno 

 negli acidi aumenta la forza di questi; infatti la costante dissociazione as- 

 sume valori sempre più elevati a mano a mano che crescono gli aggruppa- 

 menti negativi nella molecola. Anzi l'entrata di gruppi negativi anche in 

 sostanze diverse dagli acidi conferisce un comportamento speciale agli idro- 

 geni non sostituiti, cioè essi sono capaci di scambiarsi con un metallo. A 

 queste sostanze è stato dato il nome di pseudoacidi da Hantzsch, il quale 

 ha ammesso che in esse si presenti un fenomeno di desmotropia nel senso 

 delle forinole : 



R.CH 2 .N0 2 e R.CH = NOOH 



Finché si sostituiscono gli atomi d' idrogeno in un acido organico con 

 gruppi negativi diversi dagli OH, per es. : CI, Br, N0 2 ecc., allora è facile 

 comprendere che la loro azione si debba limitare a rinforzare la dissociazione 

 dell' H carbossilico, o, tutto al più, a conferire proprietà acida ad un altro 

 idrogeno della molecola. Ma quando introduciamo in un acido un OH, è 

 evidente che l'idrogeno di questo già si trova nelle condizioni di scambiarsi 

 con un metallo non solo, ma di passare anche allo stato di ione. Quindi 

 oltre ad esercitare un'azione siili' H carbossilico, potrebbe a sua volta subire 

 una identica azione ; e mentre gli alcoli non sono capaci di mandare ioni H 

 in soluzione, infatti non conducono la corrente elettrica, potrebbe ciò accadere 

 quando si trovassero gli ossidrili alcoolici in una molecola in presenza di 

 carbossili. Che i carbossili siano capaci di agire in questo senso lo dimo- 

 stra il fatto che persino le imrnidi di acidi bibasici che hanno l'aggrup- 



pamento qq>NH, possono sostituire l'H del gruppo NH con un metallo. 



Perciò era importante esaminare il comportamento di questi acidi verso le 

 diverse basi ; nessun metodo poteva servire bene come quello della conduci- 

 bilità elettrica misurata a diverse diluizioni durante la neutralizzazione del- 



(') Lavoro eseguito nell'Istituto chimico della R. Università di Roma. 

 (■) Zeit. f. phys. Ch. 3, 170, 241, 369. 



