— 385 — 



Si ammetta che il chetone contenga il nucleo esametilenico con i due 

 gruppi alchilici (metilico, isopropilico) in posizione para, come la maggior 

 parte dei chetoni monociclici non saturi naturali; e con tale ipotesi, in base 

 al comportamento chimico della idrossilamminossima, si può dedurre la for- 

 mula di costituzione del chetone. Infatti: 



I chetoni esametilenici con un doppio legame ed i due gruppi alchilici 

 in posizione para, si derivano dai due chetoni saturi seguenti: 



CH 3 



CH 3 



H 2 C 

 H 2 C 



CH 2 

 CO 



CH 



CH 3 — CH— CH 3 



1 metil-4 isopropi]-mentan-3-one. 



H 2 C 

 H 2 C 



N CO 

 CH 5 



CH 



i 



CH 3 — CH— CH 3 

 1 metil-4 isopropil-mentan-2-one. 



da ognuno dei quali spostando il doppio legame derivano sette isomeri. Scar- 

 tando per il nostro chetone le formule che non contengono il doppio legame 

 m posizione /?y rispetto al carbonile, rimangono da prendersi in considerazione 

 tre isomeri di struttura menten-oni per ognuno dei due mentanoni, ossia 6 

 isomeri in tutto. 



1° Il A 4-8-menten-3-one. Questa formula appartiene al pulegone (che- 

 tone della Menta pulegium). Evidentemente non può essere il nostro che- 

 tone perchè il carbonio /? è terziario, e d'altra parte il pulegone dà due 

 idrossilamminossime che fondono diversamente dalla nostra (quella del 

 Semmler a 118°, l'altra del Cusmano a 143°) e dànno entrambe per ossi- 

 dazione un nitroso composto bleu. 



2° Il A l-menten-3-one. Questa formula si deve pure escludere perchè 

 il carbonio /? e terziario; essa si attribuisce al calamintone (nell'olio di Ca- 

 laminta nepeta) di cui si conosce Tossima fusibile a 88° e che non dà idros- 

 silamminossima, la quale d'altronde dovrebbe dare per ossidazione un ni- 

 troso bleu. 



3° Il A4-menten-3-one; formula del mentenone. Non è il nostro, perchè 

 l'ossima f. 66°-67°; e non dà idrossilamminossima probabilmente perchè il 

 carbonio col doppio legame e adiacente al carbonile è legato al gruppo iso- 

 propilico, il quale ostacola 1' addizione dell' idrossilammina. 



4° Il A 3-menten-2-one è il carvenone (si ottiene dal diidrocarvone con 

 gli acidi minerali). Non corrisponde al nostro per le proprietà fìsiche dei 

 suoi derivati, chè l' idrossilamminossima fonde a 163° e dà per ossidazione 

 un nitroso bleu essendo il carbonio /? terziario. 



