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Preparazione del composto C 5 H 10 NH . Se 0 2 . 



Quando l'anidride seleniosa si aggiunge alla piperidina in assenza com- 

 pleta di acqua e di altri solventi, si ha una assai energica reazione durante 

 la quale la massa resinifica e si precipita selenio rosso. È conveniente quindi 

 procedere nel modo seguente: 



Disciolti 10 gr. di piperidina purissima in 20-25 ce. di benzolo anidro, 

 si aggiungono dopo raffreddamento con ghiaccio gr. 10 di anidride seleniosa 

 sublimata di recente e perfettamente secca, agitando a brevi intervalli fino 

 a che l'anidride non sia completamente scomparsa. Incomincia subito a for- 

 marsi una massa cristallina voluminosa la quale benché deposta nel fondo 

 lascia vedere nettamente quando la reazione deve considerarsi finita. 



Il liquido sovrastante si colora dopo varie ore in rosso rubino per traccie 

 di selenio che restano disciolte nel benzolo e tanto più quanto maggiori 

 sono le traccie di acqua che si trovano presenti. Ad evitare quindi una ri- 

 duzione è necessario che la piperidina oltre ad essere purissima, sia lasciata 

 sul sodio per qualche ora e che l'anidride seleniosa, la quale com' è noto è 

 molto igroscopica, venga sublimata con precauzioni speciali affine di assicu- 

 rarne la perfetta secchezza. Ottenuta per azione dell'acido nitrico sul selenio 

 purissimo l'anidride si scalda nell'apparecchio a sublimazione prima lenta- 

 mente fino ad eliminazione completa dell'acido nitrico e poi da ultimo più 

 fortemente in corrente di ossigeno. Compiuta la sublimazione si fa passare 

 direttamente una certa quantità di prodotto nel recipiente ben secco ove 

 deve reagire e rapidamente si pesa. Per aggiunta della quantità equimole- 

 colare di piperidina la reazione incomincia subito e in 8-10 ore è completa. 



Si ottiene in definitiva una massa cristallina incolora, la quale, lavata 

 per decantazione con benzolo anidro per togliere l'eccesso di piperidina, si 

 raccoglie rapidamente su filtro, e dopo eliminazione del benzolo con etere 

 di petrolio anidro si fa essiccare nel vuoto sull'anidride fosforica. In assenza 

 di traccie di acqua la massa cristallina è perfettamente bianca altrimenti 

 diviene rossiccia per traccie trascurabili di selenio rosso. 



Essa è in sommo grado igroscopica ed in presenza di traccie di acqua 

 si ottiene un liquido oleoso che solo in piccolissima parte cristallizza per 

 aggiunta di benzolo anidro e per temperature inferiori a 0°. L'eccesso di 

 piperidina non nuoce e per quanto risulta dalle esperienze finora eseguite 

 il sale deposto ha sempre la stessa composizione. 



Per l'analisi si dosò il selenio precipitandolo dalla soluzione cloridrica 

 con idrazina, il carbonio e idrogeno bruciando la sostanza con cromato di 

 piombo e l'azoto mescolandola con ossido di rame. 



Si ebbero così i seguenti valori: 

 I gr. 0,427 di sostanza diedero di C0 2 gr. 0,4472 e di H 2 0 gr. 0,2479 

 (trovato C % = 28,56 % = 6,44) ; 

 Rendiconti, 1911, Voi. XX, 2° Sem. aa 



