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(NH 3 ) 4 (SO0Ì3 secondo che prevale l'eccesso di una 0 dell'altra delle due 

 sostanze; e siccome Divers p) ritenne che nella reazione primaria si formi 

 solo l'amido solfito di ammonio NH 2 S0 2 .NH 4 da cui gli altri due proven- 

 gono per decomposizione spontanea abbiamo tentato di modificare le condi- 

 zioni sperimentali in modo da assicurarci se il prodotto della reazione pri- 

 maria poteva nel caso nostro esser diverso. Con replicate esperienze abbiamo 

 potuto convincerci che esso è formato sempre da C 5 H 10 NH Se 0 2 e non da 

 (C 5 H I0 NH). 2 SeO 2 . 



Come abbiamo detto il composto è solubilissimo negli alcool! e si ori- 

 gina molto probabilmente in soluzione l'alchilselenito di piperidonio con strut- 

 tura asimmetrica. Infatti la soluzione metilalcoolica mostra una conducibi- 

 lità specifica assai elevata di fronte alla minima conducibilità specifica delle 

 soluzione alcooliche di piperidina e di Se 0 2 . Diciamo poi molto probabilmente 

 perchè impiegando come abbiamo fatto noi la piperidina in luogo dell'am- 

 moniaca non si giunge come in quest'ultimo caso a separare il composto 

 corrispondente all'etilselenito di ammonio, ma si ottiene invece il prodotto 

 di semplice condensazione C 5 H 10 NH . Se0 2 . 



Se questo si scioglie infatti nella minor quantità possibile di alcool 

 metilico 0 etilico anidro e alla soluzione raffreddata a —10° aggiungiamo 

 etere anidro si depone lentamente una massa cristallina incolora, che lavata 

 con altro etere anidro allo scopo di eliminare l'eccesso di alcool e fatta 

 seccare nel vuoto su anidride fosforica, risulta all'analisi identica per com- 

 posizione a quella depostasi dalla soluzione benzolica. 



Difatti gr. 0,5316 diedero di Se gr. 0,2050 (determinato nel solito 

 modo). Da qui si ha 



Calcolato per Trovato 

 (Ò, H10 NH) a Se O a C, H„ NH . Se O a 



Se % 28,15 40.35 Se % 38,56 



La differenza è esclusivamente dovuta anche qui alla straordinaria igro- 

 scopicità del composto. 



Da questo risultato analitico non si può però dedurne l'assenza dell'al- 

 chilselenito in soluzione, giacché potrebbe darsi benissimo che la precipita- 

 zione del composto C 5 H 10 NH.SeO 2 per aggiunta di etere anidro sia da 

 ascriversi alla differente solubilità dei due composti. Originandosi l'uno dal- 

 l'altro per aggiunta di alcool, si hanno fenomeni di equilibrio e la massa 

 di alcool sposta in un senso 0 nell'altro la reazione. Noi abbiamo cercato 

 di dimostrare in qualche modo l'esistenza di questo alchilselenito di pipe- 

 ridonio e tentammo di ottenere per doppia decomposizione il corrispondente 

 alchilselenito di zinco. 



(«) Divers e Masataka Ogawa, Joum. of Chem. Soc. 77. 327. 



