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Chimica fìsica. — Contributo allo studio dell' idrolisi. I. Idro- 

 lisi dei carbonati ('). Nota preliminare di F. Ageno e E. Valla, 

 presentata dal Socio R. Nasini. 



I carbonati in soluzione acquosa si presentano dissociati idroliticamente, 

 tanto più quanto più è debole la base e dalle costanti di dissociazione idro- 

 litica si può trarre qualche conclusione sulla forza relativa delle basi stesse. 

 Infatti nella soluzione di un sale idrolizzato AB esistono gli equilibri 



^ 1_ [AH][BOH] * 8_ [AH] /C3 ~ [BOH] ^=[H][OH] 



ammettendo che per la dissociazione dell'acido e della base valga la legge 

 di diluizione di Ostwald. La costante k 1 non è altro che la costante d'idro- 



ki k 



lisi e si può ottenere dalle altre k x = — - • RT log k 1 è la misura della 

 affinità dell'acido e della base 



RT log k Y = RT log k t + RT log k 3 — RT log k 4 . 



Inversamente quando siano note le costanti d' idrolisi e dell'acido essendo k 4 

 noto, potremo calcolare le costanti delle varie basi e quindi confrontarne la 

 energia. 



Al grado d' idrolisi dei carbonati si può giungere in vari modi, come fu 

 dimostrato dai vari sperimentatori che si occuparono della questione, sia stu- 

 diando l'equilibrio in soluzione fra carbonati, bicarbonati, anidride carbonica 

 ed acqua, per via analitica sia mediante misure della concentrazione degli 

 ioni CO3' per via elettrometrica, sia mediante misure della concentrazione 

 degli ioni OH' liberi nella soluzione servendosi per es. della loro azione ca- 

 talitica. Seguì la prima via Bodlànder ( 2 ) che calcolò il grado d' idrolisi dei 

 carbonati di Ca Ba Sr e Mg dai dati della solubilità in acqua a diverse 

 pressioni di anidride carbonica di Schloesing ( 3 ) e di Engler ( 4 ). Così pure 

 Herbert e Mac Coy ( 5 ) studiano analiticamente questo equilibrio per il car- 

 bonato sodico per il quale non valgono più le ipotesi di Bodlànder, data la 

 sua solubilità molto forte. Gli autori stabiliscono per questo caso la forinola 

 2x 2 C 



E— — — r dove x indica la parte di sodio presente come bicarbonato, 



lo -L ( J. OC J 



( 1 ) Lavoro eseguito nell'Istituto di Chimica generale dell'Università di Pisa. 



( 2 ) Zeit. f. phys. Ch., 35, 23 (1900). 



( 3 ) Comp. rend., 74, 1552 (1872); 75, 70 (1872). 



(") Comp. rend., 100, 144 (1885) ; Ann. Chim. Phys. (6), 13, 349 (1888). 

 ( 6 ) Amer. Chem. F., 29, 437 (1903). 



