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Chimica. — Giacomo Ciamician e Paolo Silber. Sopra una nuova sintesi 

 dell'acido a. carbopirrolico dal pirrolo. Presentazione del Socio Cannizzaro. 



« In una nostra Memoria (') presentata a quest'Accademia due mesi fa, abbiamo 

 descritto un modo di preparare l'acido carbopirrolico dal pirrolo, per mezzo del car- 

 bonato ammonico. In seguito a queste ricerche ci è sembrato interessante di tentare 

 d'introdurre il carbossile nel pirrolo anche mediante il tetracloruro di carbonio in 

 presenza di una soluzione di potassa, essendo questa una reazione che, come pure 

 quella del carbonato ammonico, ha servito a preparare gli ossiacidi aromatici dai 

 fenoli ( 2 ). 



« Noi abbiamo ottenuto l'acido a carbopirrolico operando nel seguente modo. 

 Si riscaldano per 24 ore a b. m. in una bottiglia a pressione, chiusa ermetica- 

 mente, 5 gr. di pirrolo con 15 gr. di tetracloruro di carbonio sciolti in 200 ce. di 

 alcool e 25 gr. di potassa sciolti iu poca acqua. Il contenuto della bottiglia è for- 

 mato da un liquido bruno, da molta materia resinosa e dal cloruro di potassio che 

 in parte si separa dalla soluzione. Si svapora il liquido a b. m. e si riprende il 

 residuo con acqua separando mediante filtrazione la parte resinosa insolubile. Il fil- 

 trato che è colorato in bruno viene acidificato con acido solforico diluito ed agitato 

 Il più presto possibile parecchie volte con etere. Svaporando il solvente si ottiene 

 un residuo solido, cristallino, che è però ancora molto colorato. Sciogliendolo nel- 

 l'acqua bollente, resta indietro una quantità notevole di materia resinosa che si 

 separa per filtrazione. Il liquido è bruno e depone dopo qualche tempo dell'altra 

 resina ; si filtra perciò nuovamente e si ottiene una soluzione gialla che viene trat- 

 tata con acetato piombico. Si forma un precipitato bianco non molto copioso, che 

 venne lavato e scomposto ccll'idrogeno solforato. La soluzione dell'acido venne esau- 

 rita coll'etere. La quantità di acido ottenuto dal sale piombico insolubile era però 

 così piccola che noi ci siamo astenuti da ogni ulteriore esame. 



« Il liquido che contiene il sale piombico solubile, venne trattato con idrogeno 

 solforato, ed agitato con etere per estrarre l'acido rimesso in libertà. Svaporando il 

 solvente si ottiene un residuo cristallino notevolmente colorato in bruno, che si 

 purifica facendolo cristallizzare molte volte dall'alcool diluito. Per dimostrare l'iden- 

 tità dell'acido in questione coll'acido a carbopirrolico, l'abbiamo trasformato in etere 

 metilico, perchè come si è detto nella Memoria suaccennata, il punto di fusione del- 

 l'acido a carbopirrolico può alle volte dare origine a degli apprezzamenti erronei. — 

 L'etere metilico preparato dal sale argentico e joduro di metile e cristallizzato dal- 

 l'etere petrolico, fonde a 73°, ed ha tutte le proprietà dell'etere metilico dell'acido 

 a carbopirrolico. Con ciò dunque è dimostrato che l'acido che si ottiene in maggior 

 copia per l'azione del tetracloruro di carbonio sul pirrolo in presenza di potassa, è 

 identico all'acido carbopirrolico di Schwanert. 



«La reazione che avverrà secondo l'equazione: 



Ci H 5 N + C Cl 4 + 5 K OH = 4 K CI + 3 OHj -f- C 4 H 4 (COOK) N 

 corrisponde perfettamente a quella del tetracloruro di carbonio sui fenoli in pre- 

 senza di soluzioni alcaline, scoperta da Eeimer e Tiemann. 



(') Sludi sui composti della serie del pirrolo. Parte settima. 

 O Eeimer e Tiemann. Beri. Ber. IX, 1285. 



