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trovai costituito d'anidride carbonica e da traccie insignificanti di ossigeno, e 

 di azoto. Notai con una certa approssimazione che il volume dell'anidride 

 carbonica raccolta (tenendo conto di quello che resta sciolto nel liquido) 

 era un poco inferiore al volume che teoricamente doveva svilupparsi. 



« I liquidi dei 17 recipienti, divenuti incolori per la completa riduzione 

 dell'acido permanganico, li riunii e separai alla pompa gli ossidi del man- 

 ganese. Ottenni così un filtrato fortemente acido per il grande eccesso di 

 acido solforico impiegato. 



« Aggiunsi carbonato di potassio sintanto che il liquido ebbe una rea- 

 zione nettamente alcalina; quindi per l'aggiunta di acido acetico lo resi sen- 

 sibilmente acido, ed infine versando nel liquido poco a poco una soluzione 

 neutra di acetato di rame ottenni un precipitato azzurro-chiaro, fioccoso, che 

 probabilmente è un solfato ramico-(S)metil-pirrodiazolico e sulla sua costitu- 

 zione mi riserbo dare in seguito gli opportuni schiarimenti. 



« Il composto ramico lavato per decantazione, lo decomposi sospeso nel- 

 l'acqua coll'idrogeno solforato per eliminare il rame ; allora il (3)metil-pirro- 

 diazolo si disciolse nell'acqua allo stato di solfato. Decomposi questo solfato 

 coll'idrato di bario, ebbi così una soluzione acquosa di metil-pirrodiazolo 

 ch'evaporai lentamente a bagnomaria finché il residuo si solidificò per raf- 

 freddamento. Purificai tale residuo con due distillazioni frazionate e raccolsi 

 nell'ultima soltanto il prodotto che distillò a 265°. La quantità del metil- 

 pirrodiazolo grezzo fu di grammi 11 e dopo la purificazione si ridusse a 

 grammi 10; invece teoreticamente dagli 85 grammi di fenil-metil-pirrodiazolo 

 si dovevano ottenere grammi 44 circa di metil-pirrodiazolo. Però il rendimento 

 è discreto perchè si deve considerare il gran volume di liquido (di 20 litri 

 circa) nel quale si precipitò il composto ramico ; di più che questo composto 

 è alquanto solubile nell'acqua acidula per acido acetico e nelle soluzioni di 

 acetato di rame, e si deve anche tener conto del fenil-metil-pirrodiazolo inal- 

 terato che si ritrova nelle acque madri. 



* Preparazione dell'acido (3)carbo-pirrodiazolico dall'ossidazione del 

 {3)metil-pirrodiazolo. — Ossidai il metil-pirrodiazolo con permanganato po- 

 tassico nelle seguenti condizioni : 



« Introdussi in un pallone a lungo collo della capacità di 500 ce. la 

 soluzione di un grammo di metil-pirrodiazolo in 100 ce. di acqua; aggiunsi 

 a poco a poco una soluzione di grammi 3.8 di permanganato di potassio 

 in 100 di acqua, riscaldando a bagnomaria. 



« La quantità del permanganato corrisponde a 2 molecole di questo per 

 ogni molecola di metil-pirrodiazolo : ossia è sufficiente per convertire secondo 

 la teoria il metile in carbossile. 



« L'ossidazione fu lentissima richiese 36 ore di riscaldamento per com- 

 pletarsi. Il liquido, dapprima neutro, divenne poi leggermente alcalino. 



« Separati gli ossidi di manganese saturai il liquido di anidride carbo- 



Bendiconti. 1892, Vol. I 1° Sem. 3 



