— 112 — 



di Jobst e Hesse. Essi trovarono che questo fonde a 84°; il punto di fusione 

 del nostro prodotto è a 85-86°. 



« Lo sdoppiamento della benzoiltrimetilfloroglucina, oltre che con la po- 

 tassa fondente e col pentacloruro di fosforo, può effettuarsi in modo ancora 

 più elegante col bromo. Se si tratta la soluzione cloroformica del composto 

 in parola con un forte eccesso di bromo, questo elimina il benzoile e si ot- 

 tiene, riprendendo il prodotto della reazione con acqua, oltre all'acido ben- 

 zoico la tribromotrimetilfloroglucina con tutte le sue proprietà caratteristiche 

 e segnatamente con quella di fondere a 145". La scissione è, come si vede, 

 del tutto simile a quella prodotta dal pentacloruro di fosforo: 



C 6 H 2 (OCH 3 ) 3 C 6 Br 3 (OCH 3 ) 3 



I 



CO »-> COBr 



I I 



G 6 H 5 C ti H 5 



ed è assai probabile che il residuo dell'acido benzoico venga messo in libertà 

 in forma di bromuro di benzoile, che con l'acqua dà l'acido corrispondente. 



« Dopo questo rimaneva a stabilire in modo sicuro la costituzione della 

 protocotoina e della rnetilprotocotoina. Che quest'ultima fosse un derivato 

 della trimetilfloroglucina non poteva più. mettersi in dubbio, perchè ciò era 

 stato dimostrato mediante la reazione col pentacloruro di fosforo sopramen- 

 zionata. Kestava a provare la presenza del radicale piperonilico 



— C G H 3 <q> CH 2 , 



che nella fusione con potassa e nella scissione con l'acido cloridrico o jodi- 

 drico esce in forma d'acido protocatecico. A proposito della prima di queste 

 reazioni ci è sembrato opportuno rivedere anzitutto il comportamento dell'acido 

 piperonilico con la potassa fondente. Jobst e Hesse asseriscono nella loro Me- 

 moria più. volte citata che questo acido non viene modificato dalla po- 

 tassa in fusione e la loro osservazione è passata in alcuni trattati, p. es. in 

 quello del Beilstein. A noi, per molte ragioni, tale asserzione parve invero- 

 simile, nè male ci siamo apposti. Se si fonde l'acido piperonilico con potassa 

 caustica, si ottiene la corrispondente quantità d'acido protocatecico. Con ciò 

 era eliminato uno degli argomenti che sembravano contrari alla nostra for- 

 inola, ma i fatti noti non bastavano ancora a provare resistenza del gruppo 

 biossimetilenico nella protocotoina. Segnatamente appariva strano di non avere 

 incontrato fra i suoi prodotti d'ossidazione l'acido piperonilico: 



C 6 H 3 (0 2 CH 2 ) 

 COOH, 



(!) Liebig's Annalen 199, pag. 64. 



