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Si capisce ora da quali condizioni dipenda la proprietà di un chetone non 

 saturo di fornire o no (nelle condizioni in cui noi abbiamo sempre operato) 

 l'idrossilaminossima. 



Se la velocità con cui l'idrossilamina si addiziona al carbonile è molto 

 grande (rispetto alla velocità con cui si addiziona al sistema dei due doppi 

 legami) si formerà l'ossima normale, che non è più capace di addizionare 

 idrossilamina ; se invece questa velocità è piccola, od è comparabile colla ve- 

 locità con cui l'idrossilamina si addiziona al sistema dei due doppi legami, 

 si potrà formare, secondo lo schema su esposto, l'idrossilamina assieme all'os- 

 sima normale, ed il rapporto fra quantità di ossima e di idrossilamina dipen- 

 derà dal rapporto fra le differenti velocità di addizione dell'idrossilamina al 

 carbonile ed al sistema dei due doppi legami. 



La velocità con cui si addiziona l'idrossilamina al carbonile (formazione 

 di ossima) è stata già studiata da A. W. Stewart (') e principalmente da 

 P. Petrenko Kritschennko ( 2 ). Dalle misure di quest'ultimo autore, si vede 

 che la quantità di ossima che si forma in un'ora in soluzione acquoso-alcoolica 

 da un chetone CH 3 .CO.K diminuisce gradualmente a misura che R diventa 

 rispettivamente (CH 3 ) , (C 2 H 5 )... (C n H 2n+1 ); le catene spezzate producono 

 una diminuzione maggiore delle catene normali a egual numero di atomi di 

 carbonio. Il fenile paragonato al metile riduce la percentuale di ossima for- 

 matasi a circa un nono. 



Cff 3 C0CE- o : ossima formatasi dopo un'ora 82°/ a ; 

 CH-iCO C 6 H z : ossima formatasi dopo un'ora 9,20 % ■ 



Si capisce quindi come avvenga che, risultando dall'esperienza che i 

 chetoni (I) e (II) non dànno idrossilaminossima, sieno invece capaci di addi- 

 zionare idrossilamina i chetoni (III) e (IV) che contengono al posto del 

 metile il fenile, il quale avrà 



(I) C 6 H 5 CH:CH.CO.CH 8 (III) C 6 H 5 CH:CH. CO. C 6 H 5 



(II) C 6 H 5 CH:CH.CH:CH.CO.CH 3 (IV) C 6 H 5 OH:CH.CH:CH.CO.C 6 H 5 



per effetto di diminuire la velocità di formazione dell'ossima normale. Assai 

 facilmente il residuo stirilico — CH:CH.C 6 H 5 produrrà un effetto presso a 

 poco dello stesso ordine di quello del fenile e quindi si intende senza altro 

 perchè il dibenzalacetone (V) e disalicilidenacetone (VI) ( 3 ) ed il benzal- 

 cinnamilidenacetone (VII). 



(») Chemischer C. B. 1905, I, 1219. 



( 2 ) Berichte 3.9, 1452. 



( 3 ) Vedi i lavori di G. Minunni, 27, 2*, 263; 39, 2*, 387, 404. Questi Rendiconti, 

 14, 2 a , 420. 



Rendiconti, 1910, Voi. XIX, 2° Sem. 9 



