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(V) C 6 H 5 CH:CH.CO.CH:CH.C 6 H 5 (VI) OHC 6 H 4 .CH:CH.CO.CH:CH.C 6 H 4 OH 

 (VII) C 6 H 5 CH : GH . CH : CH . CO . CH : CH . C 6 H 5 



forniscano ciascuno l'idrossilaminossima corrispondente. 



P. Petrenko Kritschenko (loc. cit.) non ha fatto determinazioni di ve- 

 locità eoa acidi chetonici liberi, ma bensì coi loro eteri. Il carbossietile sosti- 

 tuito al inetile diminuisce sensibilmente la velocità di formazione dell'ossima. 



OH3COCH3 ossima formatasi dopo un'ora 82%; 

 CH 3 COCOOC 2 H 5 ossima formatasi dopo un'ora 64,5 °/o • 



Questa diminuzione evidentemente deve essere sufficiente a permettere 

 l'addizione dell'idrossilamina al sistema dei due doppi legami coniugati perchè, 

 come abbiamo detto più sopra, dall'etere etilico dell'acido cinnamilidenpiruvico, 

 si ottiene una sostanza C26H34O9N4, che contiene almeno tre molecole di 

 idrossilamina addizionata. 



Rimane la questione a risolvere se il carbossile abbia 0 no lo stesso 

 effetto del fenile: dai due acidi cinnamiliden-, e benzilidenpiruvico non siamo 

 riusciti comunque si variino le condizioni di esperienza ad ottenere un'idrossil- 

 aminossima ('). È noto che il carbossile ha qualche volta, in confronto al 

 carbossietile un'azione ritardante: per es. l'addizione del bromo agli acidi 

 malonici del ' tipo 



COOH 



R.CH:C< 



COOH 



non ha luogo, mentre avviene immediatamente dopo l'eterificazione ( 2 ). 



Ad ogni modo qui certamente entra in giuoco il secondo fattore della 

 formazione dell'idrossilaminossima : l'influenza sulla velocità di addizione 

 dell'idrossilamina al sistema dei due doppi legami esercitata dai diversi 

 radicali. Su questa velocità non si ha alcuna conoscenza, e tanto meno si sa 

 da quali fattori dipenda. 



(') Colla massima facilità, e come si può prevedere dai lavori di Posner, in pre- 

 senza di idrossilamina libera anche questi acidi chetonici non saturi addizioneranno idrusil- 

 amina. Noi non abbiamo studiato questo caso perchè le condizioni di esperienza relative 

 sono evidentemente troppo differenti da quelle nelle quali noi ci siamo sempre posti. 



( a ) Liebermann, Berichte 28, 143. 



