— 63 — 



Chimica. — Sul meccanismo d'apertura dell'anello piceanico 

 nei derivati del pinene (*)• Nota di Guido Cusmano, presentata 

 dal Socio Paterno. 



L'orto-idrossilamminossima dell'a-pinene (forinola I) da me descritta 

 in una recente Nota ( 2 ) può eliminare il gruppo ossamminico con risultati 

 diversi, a seconda ch'essa si tratti con gli alcali o con gli acidi, giungendosi 

 rispettivamente al nitroso-pinene (formola II) o all'ossi-idrocarvossima (for- 

 inola (III). 



IPC^yNH.OH 

 C 



I) 



CH 3 

 C 



HO.N:C 



rr Irw 1 

 H 2 C 1 CH 9 



CH 



II) 



HO.N:C 



H 2 C 



3 



HC 



CU 



CH 



C 



CH 2 



III) 



CH* 



c 



HO.N:C 



H 2 C 



.CH* 



CH 



(H J C) 2 :C-0H 



La prima di tali reazioni trova riscontro tra le nitrolammine, composti 

 ottenuti da Wallach, trattando i nitrosocloruri con ammoniaca o animine e 

 i quali, in molti casi ( 3 ), per azione di un eccesso di base, si decompon- 

 gono come indica lo schema: 



H 3 C X// NH 8 



c ^ 



HO.N:C 



CH 3 



C 



HO.N:C 



CH 2 



+ NH S 



È, invece, notevole la reazione tra l' idrossilamminossima e gli acidi, 

 reazione che avviene con mezzi blandissimi (acido acetico od ossalico in 

 soluzioni assai diluite) e con rendimento teorico. Essa ricorda il passaggio 

 dall'idrato di pinene all'a-terpineolo; tuttavia, aggiungo subito, che a me non 

 sembra si possa interpretare il meccanismo della reazione come "Wallach vuole 

 per quel caso. 



(*) Lavoro eseguito nell'Istituto di Chimica generale della R. Università di Cagliari. 

 ( 2 ) Gazz. chim. ital. XL (1910). 

 (*) Ann. 268, 219 e 270, 186. 



