— 440 — 



Un simile metodo di indagine, per dare risultati attendibili, presuppone, 

 come è ovvio, una conoscenza sufficientemente esatta del potere rotatorio delle 

 diverse miscele di acido molibdico e tartrico. In realtà, questo non può ancora 

 dirsi il caso, nonostante i numerosi studi che si posseggono sull'argomento, 

 priucipalmente perchè il più degli autori, seguendo l'esempio dato dal Gernez, 

 continuano ad esaminare l'attività ottica di miscugli di acido tartrico con 

 molibdati alcalini, dove i fenomeni sono inutilmente complicati dal fatto che, 

 variando le proporzioni dei componenti principali, varia pure l'acidità della 

 soluzione, e varia quindi, in modo mal controllabile, il grado di ionizzazione 

 delle molecole attive, che sul potere rotatorio ha tanta influenza. 



Così, ad esempio, non è ancora risolta la seguente questione. I tartrati 

 alcalini addizionano facilmente l'acido molibdico sino al rapporto Na 2 C 4 H 4 0 6 , 

 Mo0 3 , ma non oltre: il composto Na 2 C 4 H 4 0 6 , 2 Mo0 3 , che purtuttavia si 

 conosce, può ottenersi solo per via indiretta, da bimolibdato e acido tartrico, 

 mentre composti più ricchi in Mo0 3 sembrano impossibili a prepararsi. Invece 

 l'acido tartrico, per aggiunta di soluzione di acido molibdico, aumenta il suo 

 potere rotatorio sino a un limite, raggiunto pel rapporto C 4 H 6 0 6 ; 3 MoOv 

 Si tratta realmente, come appare più ovvio, della formazione di un acido di 

 questo genere, di cui non sarebbero stabili i sali ; ovvero quel limite è dovuto 

 a qualche altra causa: per esempio, ad una influenza degli H-ioni contenuti 

 nelTacido molibdico aggiunto in eccesso? Per risolvere tale questione, si è 

 perciò provato ad aggiungere a una data miscela di acido molibdico e tar- 

 trico un altro acido, estraneo e tale che non ci fosse da temere la forma- 

 zione di complessi, e si è scelto l'acido acetico, come tipo di acido debole, 

 e il cloridrico come acido forte. Operando su miscugli dove l'acido tartrico 

 aveva la concentrazioue costante di 0,33 %, si sono avuti i seguenti risul- 

 tati ('): 



C 4 H c 0 6 , M0O3 





= 281° 



— 1°,90 (t — 



10°) 



» + 14 C 2 H 4 0 2 





288° 



— 0°,(35 (t — 



10°) 



» » -f-28 ; ; » 





277° 



— 2°,0 (t — 



IO 9 ) 



C 4 H tì 0 6 , M0O3 + HC1 



(«) ? 



= 258° 



— 2°,3 (t — 



10°) 



» + 2 HC1 



» 



245° 



— 1°,8 (t — 



10°) 



» +4HC1 



n 



248° 



-5<\3 (t- 



10°) 



I numeri mostrano che le aggiunte influenzano realmente le attività del 

 miscuglio, ma in senso inverso a quello operato dall'Mo0 3 , poiché l'abbassano 

 invece di aumentarla. Considerando che l'attività dei molibdotartrati è assai 



(') Le determinazioni furono eseguite con un eccellente polarimetro di Schmidt e 

 Haensch, che dava i centesimi di grado, e per ogni soluzione si sono eseguite due de- 

 terminazioni a temperature differenti di una diecina di gradi, in modo da averne anche 

 il coefficiente di temperatura, per temperature intorno all'ordinaria. I valori sono riferiti 

 alla temperatura di 10°, per uniformità. 



