— 444 — 



In applicazione dei concetti sopra esposti, si è esaminata la capacità 

 dell'acido molibdico bianco di addizionarsi al tartrico, polarizzando una so- 

 luzione di quest'ultimo alla concentrazione costante di 0,33 % v. in presenza 

 di quantità crescenti di soluzione di molibdato di metile, dove, secondo il 



contenuto l'acido bianco. 



Eccone 



i risultati 





C 4 H 6 0 6 + Mo0 3 ;(«) = 



289° — 



1°,8 (t- 



lO 0 ) 



-f-2Mo0 3 » = 



438° — 



5°,15 (t — 



10°) 



-f-3Mo0 3 - = 



462° — 



6°,l.(t- 



10°) 



« -f-4Mo0 3 » = 



484° — 



6°,1 (t— 



10°) 



+ 5Mo0 3 » = 



496° — 



6°,1 (t — 



10°) 



4-6M0O3 » = 



496° — 



6°,1 Cc- 



10°) 



Se ne deduce che anche l'acido molibdico bianco possiede una spiccata 

 addizionabilità al tartrico, come il giallo, ma fino a un limite diverso, e 

 cioè sino al rapporto 1 : 5, mentre l'altro giunge solo al rapporto 1 : 3. 

 È notevole pure che i poteri rotatorii dei singoli miscugli dell'acido bianco 

 sono diversi (inferiori) da quelli dell'acido giallo, quali sono stati determi- 

 nati dal Rosenheim ('). 



Infine si è cominciato a studiare polarimetricamente la ripartizione 

 dell'acido molibdico fra il tartrico ed altri acidi capaci di formare con esso 

 complessi, in vista dello scopo di determinare, dai valori limiti, se l'acido 

 contenuto nei vari complessi sia del tipo bianco 0 del giallo. Non è ancora 

 certo se la complicatezza degli equilibra che devono stabilirsi nelle soluzioni 

 miste consentirà di trarre conclusioni sicure in proposito ; ma già si è otte- 

 nuto qualche risultato di ordine generale e degno di nota. 



Come caso più semplice, si è studiato anzitutto l'acido iodico, il quale, 

 come risulta dalla letteratura chimica, e anche dalle recenti determinazioni 

 crioscopiche ( 2 ), sembra combinarsi coll'acido molibdico secondo un solo rap- 

 porto. Si è trovato così che, anebe in presenza di un certo eccesso di acido 

 iodico, l'acido tartrico si appropria quasi completamente il Mo0 3 fino al rap- 

 porto di equivalenti pari, mentre è necessario un notevole eccesso di Mo0 3 

 perchè se ne leghi più di un equivalente: indizio questo che negli acidi po- 

 limolibdotartrici il primo Mo0 3 è legato con energia assai maggiore dei suc- 

 cessivi. Così il potere rotatorio del miscuglio C 4 H 6 0 6 , 0,26 Mo0 3 , che è 

 128° — 1°,2 (t — 10°) perla cono. 1,87% v.. cala solo a 116° — 0°,4 (t — 10°) 

 per aggiunta di 0,6HIO 3 . Così pure quando il rapporto C 4 H 6 0 6 : Mo0 3 : HI0 3 

 ha il valore 1:1:2, il potere rotatorio è 260° — 1°,2 (t — 10°) e si man- 

 tiene a 244° — 3°,5 (t — 10°) pel rapporto 1:1:3, mentre pel rapporto 1:3:6 

 arriva appena a 32S° — 7°, 7 (t — 10°). cioè ancora inferiore a quello che se- 

 condo il Rosenheim spetta al miscuglio C 4 H 6 0 6 , 2Mo0 3 . Analoghi risultati 



i 1 ) Ber.. 33, 718. 



( 3 ) Mazzucchelli e Zangrilli, Gazz. chira., 40, 2, 63. 



