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anche tale ipotesi non è incontrastabilmente dimostrata e non è ammessa 

 universalmente. 



Perciò ho creduto utile ricorrere alle considerazioni termodinamiche che 

 hanno giovato a proposito della differenza di potenziale dei metalli a con- 

 tatto. Chiamando V la forza elettromotrice della coppia, V e V" le diffe- 

 renze di potenziale (interne) fra ciascun metallo rispettivamente e l'elettro- 

 lito, chiamando C e C" i calori di combinazione espressi in Joules p. es. di 

 un grammo equivalente di ciascun metallo coll'elemento elettronegativo della 

 soluzione (compresi altresì i calori di soluzione dei sali formatisi), chiamando 

 e la quantità di elettricità il cui passaggio produce la suddetta quantità di 

 effetto chimico (cioè per 1 gr. equivalente 96 540 Coulomb) si ha per pa- 

 recchie coppie anche non reversibili : 



(1) V = V — Y" = (C' — G")/e; 



donde deriva necessariamente 



(1) ' T.— G'/.e-hK V"=Jc7*-+-K, 



essendo K una quantità che deve esser costante per tutti i metalli e solu- 

 zioni che fanno parte di coppie che soddisfanno alla (1) e che facilmente 

 s'otterrebbe dalle (1)' qualora fosse noto il valore di V o V" per uno qual- 

 siasi di questi metalli e soluzioni. 



L'ipotesi più semplice sul valore di K (la quale deve essersi presentata 

 a chiunque s'è occupato di questo argomento) è che esso sia almeno appros- 

 simativamente nullo o trascurabile, cioè sia, approssimativamente : 



(2) V = G'/e V" = G"ie . 



Siccome però quest'ipotesi non è confermata da nessuna esperienza, nè 

 pare che sia mai stata presa in considerazione deve supporsi che essa sia 

 manifestamente erronea. Tuttavia considerando: 



1°) la discordanza dei valori ottenuti per V o V" dai diversi speri- 

 mentatori (pel rame rispetto alla soluzione del suo solfato Exner trova 

 — 0,4 Volt, Pellat 0 , i trattati più recenti danno -+- 0,6 Volt) : 



2°) che questi valori non stanno in relazione semplice con nessuna 

 proprietà dei metalli ; 



3°) che da essi risulta per K un valore notevole (circa 1,5 Volt se- 

 condo Exner, 2,0 secondo Pellat, 2,6 secondo i trattati suddetti) mentre nes- 

 sono spiega il suo significato, nè perchè esso sia costante per metalli di pro- 

 prietà molto diverse ; mi è parsa probabile l'ipotesi che K sia nullo o trascu- 

 rabile o almeno molto piccolo e che quindi possa ritenersi approssimativamente 

 esatta la semplice relazione (2). 



Ho cercato anzitutto di determinare V e V" per la coppia Danieli, ap- 



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