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La questione però si presentava alquanto più complessa per 1' I, e di- 

 verse difficoltà sperimentali parvero a prima vista rendere impossibile tale 

 determinazione. L' Iodio infatti (che fra i composti alogenati ha il potenziale 

 più basso) per elettrolisi di ima soluzione di un suo sale, si separa come 

 elemento elettronegativo, all'anodo. Come si può qui fissare 1' I ? La prima 

 soluzione che si può affacciare alla mente è quella di ricorrere al metodo 

 già applicato dal Vortman per il dosaggio dell' I per via elettrolitica, im- 

 piegando cioè come anodo una lamina di Ag. Ora questo metodo sarebbe 

 veramente molto comodo, se non presentasse alcuni inconvenienti che ho potuto 

 constatare. Prima di tutto o l' ioduro di Ag è leggermente solubile nella 

 soluzione dell' ioduro che si impiega come elettrolita, o una piccola quantità 

 di Ag passa direttamente in soluzione, perchè sta il fatto che elettrolizzando 

 dopo qualche tempo la soluzione stessa con elettrodi di Pt, si osserva deporsi 

 dell' Ag al catodo. In secondo luogo, sotto l'azione della corrente l'anodo di 

 Ag si trasforma parzialmente in perossido, per cui i risultati rimangono affetti 

 da due errori di cui non è possibile nè sicuro valutare la portata. 



Si può ricorrere allora alla determinazione dell'Iodio per via volume- 

 trica. Ma io ho detto già nel mio precedente lavoro, che per ottenere dei 

 risultati concordanti è necessario che la concentrazione ionica nella soluzione 

 si mantenga presso a poco costante ; è necessario dunque circondare il catodo 

 di uno strato di Iodio metallico, sufficiente per reagire coli' idrato del me- 

 tallo che si va formando. 



Dirò subito che il sale che meglio si presta ad essere impiegato è l' ioduro 

 potassico. Ora è noto che il K che si porta al catodo, forma coli' acqua 

 idrato potassico. Ma l' idrato potassico reagisce coli' Iodio libero, per dare in 

 ultima analisi dell' ioduro potassico e dell' iodato potassico 



Ora, come si può separare questo Iodio che noi aggiungiamo al catodo 

 da quello che si separa all'anodo, e come potremo impedire la loro reciproca 

 diffusione dallo spazio anodico a quello catodico e viceversa? E come potremo 

 ancora impedire che l'idrato K che si forma al catodo, giunga in contatto 

 dell'Iodio separatosi all'anodo per reagire insieme? 



L'esecuzione dell' esperienza richiedeva dunque una disposizione speri- 

 mentale tale da soddisfare a tutte queste diverse esigenze e credo di esservi 

 riuscito col seguente piccolo apparecchio, che dopo innumerevoli modifica- 

 zioni mi parve risolva bene il problema. 



Due tubi di vetro (v. figura) dell'altezza di 15 cm. del diam. interno di 

 12 mm., e che si possono chiudere con tappo a smeriglio a chiusura perfetta, fun- 

 zionano rispettivamente da spazio anodico e catodico. I due tubi sono messi in 



(1) 

 (2) 



Io + 2KOH = 2K IO + H 2 

 3KIO=2KI + KI0 3 



