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Azione del diazometano. 



In una soluzione eterea di diazometano (da 3cm 3 di nitroso metilcar- 

 bammato etilico) si sospende 1 gr. di piridone (') secco polverizzato: tosto 

 si ha un energico sviluppo di azoto che va diminuendo poco a poco e cessa 

 nello spazio di circa un'ora. Si forma un denso olio bruno che, separato per 

 svaporamento dall'eccesso di soluzione di diazoidrocarburo, si dimostra solu- 

 bile in acqua ed alcool, ha reazione alcalina e contiene prodotto inalterato 

 colorando ancora il cloruro ferrico. Disseccata la massa di reazioue oleosa, 

 proveniente da diverse preparazioni, su acido solforico e paraffina, venne 

 dapprima, senz'altra depurazione, saggiata qualitativamente nell'apparecchio 

 per la determinazione dell'ossimetile seguita da quella dell' N-metile col metodo 

 di Herzig e Meyer ( 2 ). Constatandosi che il prodotto conteneva tanto del- 

 l'ossimetile quanto azometile, si passò al dosaggio quantitativo di questi 

 gruppi adoperando unica quantità di sostanza per entrambe le determinazioni. 

 I tre prodotti analizzati provenivano da preparazioni differenti. 



I. gr. 0,3007 di sost. fornirono gr. 0,1207 di AgJ (metodo Zeisel). 



IL . 0,6231 . » » » 0,2528 + 0,5180 di AgJ (mei Herzig e Meyer) 



rìt- " 0,5203 » » » » 0,1380 + 0,3624 „ i 



Trovato 



i iT~~"ni 



— OCH 3 °/o 5,3 5,3 3,2 

 = NCH 3 % — 9,9 8,5 



Calcolando da questi dati la percentuale di prodotto eterificato, si viene 

 alla conclusione che il y-piridone si eterifica soltanto parzialmente e cioè 

 nel rapporto di 46 % all'incirca. Questo risultato dal punto di vista quan- 

 titativo non è molto dissimile da quello ottenuto da Pechmann ( s ), il quale 

 constatò che l'a-piridone neppure si eterifica completamente. Però mentre 

 Ta-derivato reagisce col diazometano soltanto sotto la forma enolica dando 

 esclusivamente l'etere ossimetilico, il y-piridone in questa reazione si ha di 



I 1 ) Fu preparato svaporando ripetutamente (4-6 volte) a bagnomaria del pirone puris- 

 simo (dall'acido chelidonico) con eccesso di ammoniaca acquosa concentrata. Il prodotto 

 che così ottenemmo era quasi puro e fu adoperato per le nostre ricerche solo dopo com- 

 pleta essiccazione nel vuoto su acido solforico. 



( 2 ) .Berichte 27-319; Monatshefte far Chemie, 13-61B e 16-599. Gli apparecchi neces- 

 sari, non riscontrandosi nei cataloghi ordinari delle fabbriche di vetreria ad uso chimico, 

 furono da noi fatti soffi ire dai sigg. C. Kob & C. (Stutzerbach) e dal sig. Anastasio Ga- 

 rosi (Roma). 



( 3 ) Berichte 28-1625. 



