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quantità di solfito trasformata in eguali intervalli di tempo di 1 ora. Di- 

 ciamo trasformata e non ossidata, quantunque nelle nostre condizioni di elet- 

 trolisi paragonabili a quelle di A. Friessner già ripetutamente citate nel 

 nostro precedente lavoro, non si possa parlare che di ossidazione poiché il 

 solfito non viene affatto ridotto al catodo. 



0 

 60' 

 120' 

 180' 

 240' 

 300' 



Tensione 

 agli elettrodi 



5.5 volt 



5.2 

 5.1 

 58 

 58 

 5.7 

 5.5 



Ce. di soluzione di iodio 

 corrispondenti a 1 ce. di 

 soluzione 



19.2 

 15.4 

 12.1 

 9.1 

 6.7 

 4.3 

 1.9 



Differenz 

 3.8 

 3.3 

 3.0 

 2.4 

 2.4 

 2.4 



issidazione per ogni ora 

 espressa in % della quan- 

 tità primitiva. 



19.8 

 17.1 

 15.6 

 12.5 

 12.5 

 12.5 



<»0.0 



Ossidazione elettrolitica dell'iposolfito. — Per avere un elettrolisi di 

 confronto con soluzione di iposolfito, le cose non erano così semplici come 

 per il solfito ; infatti, nel caso dell' iposolfito, oltreché la velocità di trasfor- 

 mazione anodica, era anche importante a conoscersi 1' eventuale quantità di 

 tetrationato e di solfato che contemporaneamente potevano formarsi per ossi- 

 dazione; quindi una complicazione per l'analisi, alla quale poi se ne aggiun- 

 geva subito un'altra per il fatto che l'iposolfito viene ridotto al catodo con 

 formazione di idrogeno solforato e di solfito secondo l'equazione 



Na 2 S 2 0 3 + H 2 = Na 2 S0 3 + H 2 S 



ed i prodotti di questa reazione vanno ad influire sui risultati della titola- 

 zione con iodio. Per raggiungere ciononostante alla meglio il nostro scopo, 

 operammo nel seguente modo : l'elettrolisi fu fatta con diaframma contenente 

 il catodo immerso in soluzione di idrato sodico al 15 % , all' anodo si pose 

 soluzione di iposolfito mantenuta sempre alcalina per idrato sodico: in tal 

 modo, nessun prodotto che possa reagire con lo iodio può passare dal catodo 

 all'anodo. Si elettrolizzò con 2 Amp. e con gli stessi elettrodi delle espe- 

 rienze precedenti. 



A determinati intervalli di tempo si analizzavano delle porzioni di so- 

 luzione determinando da una parte il titolo in iodio, e dall'altra la quantità 

 di zolfo precipitabile per aggiunta di acido cloridrico secondo il nostro solito 

 metodo : i due numeri ci davano facilmente la quantità di iposolfito trasfor- 

 mata e quella eventuale di tetrationato. La soluzione di iposolfito adoperata 

 conteneva il 4-2% di Na 2 S 2 0 3 • 5H 2 0. 



Rendiconti. 1906, Voi. XV, 1° Sem. 41 



