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Se per es. si fosse sicuri che il nostro polisolfuro corrisponde comple- 

 tamente alla formola Na 2 S 5 e se ammettiamo che per azione della corrente 

 avvenga la scissione in 2 Nà e S" e che questo solfo-ione complesso reagisca 

 completamente col solfito, la quantità teorica di iposolfito per 1 Amp.-ora di- 

 venta 5 X 2,95 = 14,75 gr. e quindi il rendimento 5 volte minore di quelli 

 sopra riportati, eguale cioè a circa il 15 °/ 0 come in generale s'era sempre 

 trovato. Parrebbe quindi che con la complessità del ione solfo aumenti 

 bensì la quantità assoluta di iposolfito formato, ma non venga sensibilmente 

 a variare il reale rendimento elettrochimico. 



Ad un dato sicuro però non possiamo pervenire, perchè non sappiamo 

 esattamente quale fosse il polisolfuro da cui si partiva, e non sappiamo nep- 

 pure come esso si scinda sotto l'azione della corrente e come reagisca l'even- 

 tuale solfo-ione complesso. 



Misure di potenziale anodico. — A complemento delle nostre ricerche 

 sulla formazione elettrochimica dell' iposolfito, sarebbe stato utile determi- 

 nare per quali valori di potenziale anodico la reazione S" -j- S0 3 ' -j- 20 = S 2 0 3 ' 

 abbia preferibilmente luogo, e tale determinazione noi abbiamo tentato di 

 fare adottando il solito dispositivo a compensazione con l'elettrometro ca- 

 pillare e misurando la forza elettromotrice dell'elemento 



N 



Anodo | soluzione anodica |] soluzione KC1 — | elettrodo a calomelano. 



L'elettrodo di riferimento era stato preparato con tutte le cure e finiva 



N 



con la punta del sifone in un bicchierino contenente soluzione di KC1 —, nello 



stesso bicchierino pescava, chiuso da un piccolo tampone di carta bibula, un 

 altro sifone riempito di soluzione di KC1 e pescante nello spazio anodico 

 della nostra solita cella elettrolitica con l' imboccatura esattamente di fronte 

 e vicinissima all'anodo; si sospese naturalmente l'agitazione con idrogeno. In 

 tutte le elettrolisi che più sotto riportiamo, perchè servano se non altro di 

 complemento alle altre, eseguimmo a determinati intervalli di tempo le mi- 

 sure di potenziale anodico con l'aiuto dell'elettrodo campione, giungendo spe- 

 cialmente per piccole intensità di corrente a curve regolarissime. Pur troppo 

 però non ci riuscì in alcun modo dall'esame di esse di giungere a qualche 

 conclusione possibile. Tentammo di metterci successivamente (vedi poi elet- 

 trolisi IV e V) nelle condizioni più favorevoli (anodo platinato - polisol- 

 furo al catodo - piccola alcalinità per Na 2 C0 3 all'anodo) e più sfavorevoli 

 (anodo liscio - solfuro al catodo - molta Na OH all' anodo) per la forma- 

 zione di iposolfito, senza trovare nei potenziali anodici differenze attribuibili 

 alla nostra reazione. Abbiamo ancora tentato in esperienze che inutilmente 

 riporteremmo, di elettrolizzare per un po' di tempo con Na OH al catodo e 

 solfito all'anodo sostituendo poi alla soda il solfuro, oppure con solfito al- 

 l'anodo e al catodo sostituendo poi al solfito catodico, il solfuro ed in ge- 



