— 502 — 



A. Piccini (') nella sua classica Memoria: I perossidi in relazione al 

 sistema periodico degli elementi, ha insegnato a distinguere gli ossidi che 

 corrispondono all'acqua, dagli ossidi che corrispondono all'acqua ossigenata, 

 cioè dai veri perossidi, mediante la proprietà caratteristica che hanno questi 

 ultimi di ridurre in soluzione acida alcuni composti ricchi di ossigeno — 

 Mn 0, , Pb 0 2 , KMn 0 4 — riducendosi essi stessi. 



Allo scopo di riconoscere se il cosidetto perossido d'argento che si ha 

 per via elettrolitica, sia un vero perossido, ho pensato di farlo agire in solu- 

 zione acida sul permanganato di potassio, sul biossido di manganese e sul 

 biossido di piombo. Il perossido di argento venne preparato secondo le indi- 

 cazioni di Sulc ( 2 ) per elettrolisi di una soluzione di nitrato di argento. Esso 

 si scioglie, com'è noto, assai facilmente in acido nitrico concentrato, dando 

 un liquido di color nero seppia che viene istantaneamente decolorato dai 

 riducenti e dall'acqua ossigenata. 



Se il perossido di argento in soluzione nitrica provocasse la riduzione 

 del permanganato a sale manganoso riducendosi per parte sua a nitrato di 

 argento, si dovrebbe osservare, mescolando le due soluzioni intensamente 

 colorate di perossido e di permanganato, una reciproca decolorazione. 



In realtà la soluzione mista di perossido di argento e di permanganato 

 potassico ha un colore bruno rossastro. Che in tale soluzione sia contenuto 

 il permanganato inalterato si può dimostrare in modo molto semplice. Basta 

 aggiungere a goccia a goccia alla soluzione mista una soluzione diluitissima 

 di acqua ossigenata. Siccome questa riduce il perossido di argento prima 

 del permanganato, si arriva a un punto in cui tutto il perossido è stato 

 ridotto e il liquido mostra il colore violetto caratteristico del permanganato. 



Si può eseguire un'esperienza analoga, impiegando invece dell'acqua ossi- 

 genata una soluzione di nitrato ceroso. Io ho osservato che i sali cerosi ven- 

 gono ossidati a freddo istantaneamente a cerici dalla soluzione nitrica di 

 perossido di argento, mentre è noto ( 3 ) che il permanganato a freddo li ossida 

 con estrema lentezza. La soluzione nitrica di perossido di argento e di per- 

 manganato per aggiunta di un sale ceroso diventa violetta. 



Anche il biossido di manganese e il biossido di piombo non agiscono 

 come riducenti sulla soluzione nitrica di perossido di argento. 



Se si accetta come esatta la regola di Piccini, non si può dunque con- 

 siderare il composto che si forma all'anodo nell'elettrolisi del nitrato di 

 argento come un vero perossido ma come un ossido superiore di argento, e 

 si deve ritenere come erronea la supposizione di Mulder ( 4 ) che per tratta- 

 ta Z. f. anorg. Ch., 12 169 (18 9 6); L'Orosi, 19 37 (1896). 



(2) Z. f. anorg. Ch., 24309 (1900). 



( 3 ) Von Knorre, Z. angew. Ch., 1897, 685. 



(*) Ree. trav. Ch. Pays-Bas, 17129-176 (1898). 



