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scuglio di benzoato etilico ed alcool amilico si forma benzoato amilico. Essi 

 conclusero quindi che « questo scambio procede in modo invertibile nel senso 

 « che il radicale con peso equivalente maggiore sposta l'altro e viene a sua 

 « volta spostato da questo ». 



Queste osservazioni rimasero isolate per quasi venti anni fino alle ri- 

 cerche di (t. Bertoni (') sui nitriti alchilici che costituiscono senza dubbio 

 il gruppo più importante e relativamente completo di lavori su questo argo- 

 mento. Questo autore, richiamando le osservazioni di Friedel e Crafts, osserva 

 assai giustamente come quando si voglia rendere il più possibile completa 

 una reazione di questo genere, convenga eliminare man mano che si forma 

 uno dei nuovi prodotti affinchè esso non agisca a sua volta contro la forma- 

 zione di nuove quantità. 



Basandosi su questo principio, egli fece agire sul nitrito d'amile varii 

 alcooli a numero d'atomi di carbonio inferiore all'amilico ed osservò sempre 

 abbondante formazione del nitrito corrispondente che egli lasciava distillare. 

 Come era da aspettarsi, osservò che la reazione avveniva più facilmente ed 

 in modo più completo per l'alcool metilico, indi per l'etilico e così via, in 

 relazione alla decrescente volatilità dei nitriti relativi. 



Abbiamo in seguito una estesa ricerca di T. Purdie ( 2 ) il quale però fa 

 agire gli alcooli sugli eteri composti in presenza di piccole quantità di alchi- 

 lato sodico o di certi sali quali carbonati alcalini e cloruro di zinco, ed in quasi 

 tutti i casi osserva uno scambio. È chiaro però che qui il fenomeno risulta 

 meno netto e si presta a varie interpretazioni, tanto che il Purdie seguendo 

 le idee di Claisen ammette che la reazione avvenga previa addizione di una 

 molecola di alchilato sodico all'etere già presente. Peters ( 3 ) applicò poi il 

 metodo di Purdie agli eteri acetacetici; egli notò che partendo dall'etere eti- 

 lico lo scambio si ha tanto con alcool metilico, quanto con alcooli superiori, 

 fatto da cui risulta senz'altro evidente la natura invertibile della reazione. 

 Verosimilmente però, mentre la presenza dell'alchilato sodico facilita la rea- 

 zione, essa non è necessaria ; infatti più tardi Colin ( 4 ) trovò che scaldando 

 a 130° per quattro ore un miscuglio equimolecolare di mentolo e di etere 

 acetacetico, distilla la quantità pressoché teorica di alcool etilico e il resto della 

 massa è costituito sostanzialmente da acetato mentilico. 



Veniamo ora alle ricerche di Gattermann e Kitschke ( 5 ) sugli eteri del 

 p. azossifenolo. Essi trovarono che riducendo con soluzioni di soda caustica 

 in alcool etilico o metilico, p. nitro anisolo o p. nitrofenetolo si ottiene sempre 

 un miscuglio di tre corpi e cioè il p. azossianisolo, il p. azossifenetolo e 



(') Gazz. chini, ital, 12, 435 (1882); 14, 23 (1884). 

 (*) Journ. chem. Soc. ÒL 627 (1887); Berichte, 20, 1554 (1887). 

 ( 3 ) Lieb. Ann., 25 7, 353 (1890). 

 (*) Monatsh. f. Ch., 21, 200 (1900). 

 Berichte, 23, 1738 (1890). 



