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l'etere misto metiletilico. Qui si può ripetere quanto si disse a proposito 

 delle ricerche di Purdie; gli autori però osservarono che anche prima che 

 cominci la riduzione, gli stessi eteri del nitrofenolo subiscono lo scambio, e 

 che trattando ripetutamente con poco alcool, l'azossianisolo passa in soluzione 

 l'etere metiletilico. Questo fatto che la doppia decomposizione avvenga per sem- 

 plice azione dell'alcool all' infuori della presenza di alcali, è confermato anche 

 da esperienze eseguite l'anno scorso da me nel laboratorio di Bologna. 



Infine ultimamente Gr. Errerà (') comunicò di aver osservato che riscal- 

 dando con alcool etilico in presenza di piccola quantità di etilato sodico 

 l'etere metilico dell'acido naftalico, si forma l'etere etilico corrispondente. 



Noi abbiamo creduto interessante di studiare qualcuna di queste rea- 

 zioni in modo quantitativo dal punto di vista chimico-fisico, stabilendo lo 

 stato d'equilibrio cui può pervenire la reazione partendo da entrambi i due 

 sistemi reciproci, la velocità di reazione con cui questo punto viene raggiunto, 

 e le varie condizioni che possono avere un' influenza come la temperatura o 

 la concentrazione dei corpi reagenti. In quasi tutti i casi succitati si ha 

 questa circostanza, che uno dei prodotti della reazione viene ad essere man 

 mano eliminato, o allo stato di vapore come nei lavori di Bertoni e di Cohn, 

 o allo stato solido come in quelli di Gattermann, ciò che contribuisce a spo- 

 stare continuamente l'equilibrio in un dato senso. Nei primi due lavori questa 

 circostanza è anzi espressamente voluta, ciò che dal punto di vista prepara- 

 tivo è infatti perfettamente razionale. Pel nostro scopo è invece necessario 

 di mantenere il sistema sempre omogeneo e cercare di avere una indicazione 

 sul punto a cui è giunta la reazione in seno ad essi. 



Questo problema presenta difficoltà grandi ed in molti casi, crediamo 

 noi, non superabili. La determinazione quantitativa è possibile, ad esempio, 

 nell'eterificazione perchè si può titolare l'acido eccedente, cioè ricorrere ad un 

 processo di una velocità tanto sproporzionatamente grande rispetto a quello 

 studiato, da non poter avere un effetto apprezzabile sullo spostamento del- 

 l'equilibrio. Una reazione di questo genere è qui, data la natura dei corpi 

 studiati, ben difficile a trovare. Anche il metodo di Priedel e Crafts in cui 

 durante il riscaldamento la miscela rimane omogenea, non è però attendi- 

 bile perchè durante la separazione dei prodotti per distillazione l'equilibrio 

 può evidentemente spostarsi. 



Noi abbiamo pensato che una misura facile ad eseguirsi ed esatta po- 

 teva aversi quando uno dei due alcooli impiegati sia otticamente attivo, purché 

 l'etere corrispondente abbia un potere rotatorio notevolmente differente, di- 

 modoché spostamenti anche piccoli della reazione producano cambiamenti 

 apprezzabili dell'angolo di rotazione. 



Un alcool che corrisponde alle condizioni volute fu trovato nel mentolo. 



(») Eend. Soc. chim. Roma, 3, 52 (1905). 



