— 701 — 



Non possiamo addurre alcuna ragione per ritenere che all'apertura del 

 nucleo indolieo preceda la formazione di indolina, per addizione di due soli 

 atomi di idrogeno, ma non possiamo però escluderlo in modo assoluto. 



Ciò posto per rendere ragione delle altre esperienze che ora anderemo 

 esponendo, dobbiamo richiamare una delle proprietà caratteristiche del nickel 

 come catalizzatore : a temperature basse fino ai 200°-250° circa, esso agisce 

 in presenza di idrogeno, in generale come idrogenante ; a temperature più 

 elevate tende al contrario ad eliminare idrogeno anche in presenza dell' idro- 

 geno stesso, provocando reazioni inverse a quelle che avvengono a bassa tem- 

 peratura; tipico in proposito è il caso del benzolo che si idrogena in pre- 

 senza del nickel a 180°, passando a cicloesano; mentre il cicloesano fatto 

 passare sul nickel a 270° circa perde idrogeno e rida benzolo (')■ 



Questa circostanza ci ha fatto sperare di effettuare la reazione inversa 

 a quella da noi precedentemente descritta e cioè di passare dalla monometil- 

 o-toluidina all' indolo, eliminando dalla prima due molecole di idrogeno 



/CH 3 y GE 

 C 6 H 4 < /CH 3 = C 6 H 4 < >CH + 2H 2 



Vogliamo qui ricordare che da alcune aniline sostituite si ottennero già 

 piccole quantità d' indolo ( 2 ) facendole passare entro canne roventi e queste, 

 come tutte le altre reazioni pirogeniche, vanno nel senso della eliminazione 

 di idrogeno. Tuttavia, per quanto ci consta, la monometil-o-toluidina non venne 

 sottoposta a tentativi di quel genere ; mentre a noi, come è facile compren- 

 dere, interessava appunto di verificare una simile condensazione con questa 

 sostanza. 



A tale scopo adoperammo della monometil-o-tJuidina proveniente dalla 

 Badische Anilin- u. Soda-Fabrik. 



Facciamo notare, innanzi tutto, che questa toluidina, come le indoline, 

 ossidata col metodo di Tafel ( 3 ), in tubetto d'assaggio, tende già a conden- 

 sarsi e dà nettamente la colorazione dell'indolo col fuscello di abete, sebbene 

 il rendimento in questa reazione sia estremamente piccolo. Per condensarla 

 a mezzo del nickel suddiviso operammo nel seguente modo. 



11 liquido si faceva gocciolare lentamente entro una canna di vetro con- 

 tenente il nickel ridotto riscaldato da 300° a 330° circa. I prodotti conden- 

 sati all'uscita del tubo presentavano immediatamente una intensa colorazione 

 col fuscello d'abete e l'odore indolieo caratteristico, indizio certo che la for- 

 mazione dell' indolo aveva luogo ; il liquido ottenuto era limpido e pressoché 

 incoloro e quasi esente di nitrili : dopo aver neutralizzata la parte basica 



0) Sabatier e Senderens, Nouvdles méthodes générales d'hydrogénation ecc. pag. 45. 

 ( a ) A. Bayer u. H. Caro, Ber., voi. X, pagg. 692 e 1262. 

 ( 3 ) Kann u. Tafel, Ber., voi. XXVII, pag. 826. 



