— 357 — 



Ecco i resultati delle esperienze sul potere rifrangente: 



^"•«=1,43227; ^—1,45189; ^=1,45536; .uh^:-. 1,46874; ^=1,47082. 



^^ = 0,31551; "f*" 1 =0,18863; ^"^ = 0,01321 



d K a H-2^ d 



p .^H £ -l ==3 8 l8 , R " w==39) 20 (Differ. — 1,03) ; Ito = 36,8 (Differ. +1,37) 



d 



„ 2 



P Y*""" 1 =22,82; R"» 8 =23,37 (Differ. —0,55); R»*=21,59 (Differ. +1,2). 



Le stesse anomalie che pel bromuro di vinile: al solito per la formula n z 

 le differenze sono meno forti; ma ciò è più apparente che reale visto la 

 differenza che c'è nei valori relativi alle due formule. 



« Perchè appaia più evidente l'influenza che il bromo attaccato al carbonio 

 non saturo esercita sul potere rifrangente, confronteremo i dati che si riferi- 

 scono all'iso-a-bromopropilene con quelli relativi al bromuro d' aitile, studiato, 

 come ho già detto, dal Brùhl: 



t d\ .«Ha . /* D J' H fS ^H Y d 



Bromuro d'allile CH 2 = CH. CH 2 Br 20° 1,3980 1,46166 1,46545 1,47486 1,48297 0,01524 



Iso-a-bromopropilene CH 3 .CH = CHBr 14,6° 1,43227 1,45189 1,45536 1,46374 1,47082 0,01321 



.«H»— 1 **H a — 1 VL-l „ ^H«-l 



d d t< a +2)d (."h^) d 



Bromuro d'allile CH a = CH. CH 2 Br 0,3302 39,96 0,1965 23,78 



Iso-«-bromopropilene CH, . CH = CH Br 0,3155 38,18 0,1886 22,82 



« Mi astengo per ora dal fare delle ipotesi a proposito di questa non 

 dubbia influenza che il bromo e probabilmente gli alogeni tutti esercitano 

 sul valore ottico del doppio legame : potrebbe darsi che, nel modo stesso che 

 l'unirsi direttamente fra loro di atomi di carbonio o in generale di gruppi 

 aventi già un'elevata rifrazione produce un esaltamento nel potere rifrangente, 

 così l'unione al carbonio non saturo degli alogeni che hanno piccola rifrazione 

 specifica fosse causa di diminuzione: se poi l'alogeno si accumula nella mo- 

 lecola allora anche il fatto contrario ha luogo e ci può essere compenso, come 

 sembra sia avvenuto (almeno per la formula n) per il percloroetilene. Forse 

 in relazione col fatto da me scoperto c'è quello da molto tempo conosciuto 

 che i derivati alogenati del benzolo hanno un potere rifrangente assai piccolo : 

 ma l'analogia si forma qui perchè il benzolo ha pure un potere rifrangente poco 

 elevato (in esso il valore del doppio legame è appena 2,07 (n) e 1,43 (?z 2 )), 

 mentre l' etilene liquido, secondo le recenti esperienze dei prof. Liveing e 

 Dewar (') e in opposizione a quelle del Bleeckrode, va perfettamente d'accordo 



(!) Philosophical Magazine. Agosto 1892. 

 Kendiconti. 1893, Vol. II, 1° Sem. 



45 



