— 421 — 



Chimica fisica. — Sul tio fosgene polimero ( 1 ). Nota di G. Car- 

 rara, presentata dal Corrispondente Nasini. 



« Rathke ( 2 ) descrivendo il polimero che si forma per azione della luce 

 solare sopra il tiofosgene, suppose dapprima che questo composto dovesse essere 

 un prodotto di condensazione di tre molecole di tiofosgene, e questo per ana- 

 logia colle tioaldeidi. In seguito ( 3 ), non riuscendo a determinare il peso mo- 

 lecolare per mezzo della densità di vapore in causa della scomposizione che 

 avveniva, prese un'altra via. 



« Fece reagire l'anilina con il tiofosgene polimero ed ottenne un prodotto 

 della forinola C°S 2 C1 8 (NC 6 H 5 ). Dopo di che egli ritenne provato avere il 

 tiofosgene polimero la formola doppia di quello liquido. 



« Poi in seguito ad una serie di considerazioni sui prodotti di scompo- 

 sizione, sulla formazione della trifenilguanidina per ulteriore azione dell'ani- 

 lina sul primitivo prodotto ottenuto, e sulle analogie di comportamento tra 

 il tiofosgene polimero e l'etere perclorometilformico ottenuto da Hentschel per 

 clorurazione dell'etere metilformico ( 4 ), stabilì trattarsi del corrispondente 

 prodotto solforato e che cioè il tiofosgene polimero non fosse che l'etere me- 

 tilico dell'acido percloroditioformico 



CI 



S = G — S.CCI3. 



« Sembrandomi non completamente provata l'asserzione di Rathke che 

 dopo la formazione del composto con l'anilina non vi poteva essere più dubbio 

 sulla grandezza molecolare del tiofosgene polimero; e che in mezzo a delle 

 buone ragioni addotte a sostegno della formola di costituzione da lui proposte 

 ve ne fossero di quelle che non erano del tutto soddisfacenti, io credetti op- 

 portuno di determinare il peso molecolare di questo polimero col metodo crio- 

 scopico in soluzione benzolica: feci inoltre alcune determinazioni di potere 

 rifrangente di confronto col tiofosgene liquido e col perclorometilmercaptano 

 onde vedere se esistesse tra loro qualche relazione che potesse dar ragione 

 della formola di costituzione proposta dal Rathke. 



(i) Lavoro eseguito nel Laboratorio di Chimica generale della R. Università di Padova. 



(*) Ann. Chem. Pharm 167°-205. 



(3) Beri. Ber. XXI, 2538, 1888. 



(*) Journal fiir prakt. Chem. XXXVI, 100-305. 



