— 359 — 



« In un recentissimo lavoro col titolo Absorpiions-Spectralanalyse sehr 

 verdunnter Lòsungen ('), il signor Knoblauch ha tentato di risolvere la 

 questione, osservando collo spettroscopio gli spettri di assorbimento di quelle 

 soluzioni, nelle quali la diminuzione di concentrazione e veniva compensata 

 da un aumento corrispondente nello spessore d dello strato assorbente, cosicché 

 per le differenti soluzioni, il prodotto ed veniva mantenuto costante. Kno- 

 blauch ha così comparato successivamente tra di loro soluzioni corrispondenti 

 di differenti elettroliti colorati, le cui concentrazioni variavano fin' anche nel 

 rapporto di 1 : 10000, ed ha osservato che la posizione delle bande e l'aspetto 

 generale dello spettro erano nei differenti casi sempre gli stessi. Da questo 

 egli ha concluso che il comportamento degli elettroliti studiati, rispetto allo 

 spettroscopio, è in contraddizione colia teoria della dissociazione. Per quei 

 corpi, e sono parecchi, pei quali si osserva un cangiamento nello spettro di 

 assorbimento, l'autore ammette l'azione idrolitica del solvente. 



n A me sembra veramente che i risultati, e sopratutto le conseguenze, 

 del signor Knoblauch sieno alquanto discutibili. 



ci Osservo anzitutto che l'autore non ha, per gli spettri studiati, fatto 

 nessuna delle misure fotometriche, le quali sole, a mio credere, possono ser- 

 vire in modo assoluto, alla soluzione del problema che egli si è proposto. 

 Di più la comparazione degli spettri, propri alle soluzioni corrispondenti, 

 non è stata fatta osservando contemporaneamente i due spettri nello stesso 

 strumento, il che sarebbe stato piuttosto diffìcile, ma rivolgendo lo spettro- 

 scopio ora verso luna, ora verso l'altra soluzione assorbente. Se, per conse- 

 guenza, il signor Knoblauch, osservando successivamente gli spettri di assor- 

 bimento delle soluzioni di differente concentrazione, non si è accorto di alcuna 

 diversità, sorge il dubbio se questo non possa anche ritenersi dovuto alla 

 imperfezione dell'occhio, incapace a giudicare, in tal modo, di piccole diffe- 

 renze. 



ii Osservo inoltre che per molti sali, quali il ferricianuro potassico stu- 

 diato dal Knoblauch, la dissociazione elettrolitica è già molto notevole anche 

 per le soluzioni relativamente concentrate, dove circa i 4 / 5 delle molecole si 

 trovano dissociate negli joni. Per questi sali quindi una variazione di con- 

 centrazione nel rapporto di 1 : 10000 è, nel senso considerato dal Knoblauch, 

 completamente illusoria, giacché diffatti la quantità di joni attraversati dai 

 raggi luminosi, varia solamente nel rapporto di 4 /s : 1- Pei' il caso del solfato 

 di rame, dove per le concentrazioni estreme il grado di dissociazione varie- 

 rebbe ( 2 ) nel rapporto di circa 0.18 : 1, il signor Knoblauch ha osservato 

 che il carattere dello spettro è sempre lo stesso. Però questa osservazione 

 non prova, rigorosamente, ancor nulla contro l'ipotesi della colorazione degli 



(1) WiecL Ami. XLIII, 738. 



( 2 ) Sul grado di dissociazione dei sali e degli acidi forti vedi A. A. Noyes Zeitsch. 

 f. Phys. Chem. 6.261. 



Rendiconti. 1891, Vol. VII, 2° Sem. 73 



