— 360 — 



joni; infatti si potrebbe attribuire la colorazione delle soluzioni di solfato 

 di rame unicamente alla presenza degli joni Cu, nel qual caso il carattere 

 dello spettro potrebbe, per le di ferenti concentrazioni, restare sempre lo 

 stesso ('), esercitandosi l'influenza della dissociazione unicamente nel senso 

 di aumentare l'intensità dell'assorbimento. Questa differenza nella intensità 

 avrebbe potuto in ogni caso rendersi apprezzabile, il sig. Knoblauch non ha 

 però, anche in questo, fatto nessuna misura fotometrica. 



« Più dimostrativo sembra essere il comportamento dei sali di eosina. 

 Il sig. Knoblauch ha infatti constatato il fatto, che i sali di eosina, osser- 

 vati anche a diluizioni considerevoli (milioni di litri di solvente per ogni 

 grammimolecola) presentano degli spettri nei quali le bande caratteristiche 

 si trovano spostate di posizione a seconda che il metallo è monovalente, 

 (K, Na o Ag), o polivalente (Cu, Al). Dovendosi ammettere che, alle enormi 

 diluizioni sperimentate, quei sali di eosina sieno completamente dissociati, 

 riesce davvero diffìcile spiegare come, per es., nel caso dei sali di K e di Cu, 

 lo stesso jone, C 20 H 6 Br 4 0 3 presenti una differenza nell'assorbimento. L'im- 

 portanza di questo argomento può peraltro dai fautori della ipotesi della co- 

 lorazione degli joni, venire impugnato dalla osservazione che, per le eosine, 

 la posizione delle bande di assorbimento dipende anche dalla natura del 

 solvente ( 2 ). Questa influenza del solvente si osserva in molti casi, e sembra 

 in generale collegata al suo potere rifrangente e dispersivo ( 3 ). 



« Ora si potrebbe sospettare che, nel caso dei sali di eosina, l'influenza 

 di un jone monovalente quale il K o l'Ag, si esercitasse per rispetto all'jone 

 colorato C 20 H 6 Br 4 0 5 in un modo differente da quello dell'influenza di un 

 jone di un metallo polivalente quale il Cu, e ciò analogamente come una 

 differenza nella natura del solvente porta di frequente, e nel caso speciale 

 per l' eosina stessa, ad una differenza anche nel potere di assorbimento. Io 

 non sarei punto propenso a ritenere probabile un simile modo di influenza, 

 ma non posso però disconoscere che esso potrebbe anche venire supposto. 



« Tutto considerato, si può perciò convenire che, sebbene il lavoro del 

 sig. Knoblauch non porti propriamente una soluzione al problema che l'au- 

 tore si è proposto, tuttavia il lettore è tratto a preferenza a credere che 

 sul fenomeno dell'assorbimento luminoso nelle soluzioni acquose dei sali co- 

 lorati, la dissociazione elettrolitica non eserciti nessxtna azione. 



« Come io ho già fatto osservare, il metodo fotometrico è il solo pro- 

 priamente atto a risolvere la questione, di cui è parola nella presente Nota, 

 ed essa sarebbe già stata definitivamente risolta, se le misure fotometriche 



(') Bicordo in questa occasione che talvolta una stessa sostanza anche allo stato liquido 

 può dare lo stesso spettro che dà allo stato gazoso; quale esempio di questo comporta- 

 mento cito quello della ipoazotide. 



( 2 ) Vedi H. W. Vogel Practische Spectralanalyse, Berlin 1889, pag. 370. 



( 3 ) Vedi Vogel, pag. 123. 



