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« 2" d'introdurre bromo nell'aceti! derivato, vista la facilità colla quale 

 si bromura l'ifenilpirazolo; ossidare il composto per riuscire ad un carboacido 

 bromurato, ed eliminando anidride carbonica dal carboacido vedere se otte- 

 nevo un bromofenilpirazolo differente da quello conosciuto. Avevo così qualche 

 argomento per concludere alla posizione 4 dell'acetile: 



CH 3 



,co— c, 4 



HO 



CH HC 



che darebbe 

 N HC 



IST — C G H 5 



CBr 



N 



\ / 



N — C 6 H 3 



HC 

 BrC 



CH 



N 



N-C 6 H 3 



« Nel corso di queste esperienze essendo poi stata definita dai lavori 

 dell' Andreocci e del Kooseu la costituzione dei 3 acidi fenilcarbopirazolici, 

 l'idrogenazione del bromofenilcarboacido mi doveva condurre ad un carboacido 

 di costituzione nota. L'esperienza non ha però corrisposto alle mie previsioni, 

 perchè il bromo non va a sostituire l'idrogeno metinico, ma bensì l'idrogeno 

 del metile dell'acetile; tuttavia coll'ossidazione di questo derivato bromurato 

 ho potuto risolvere il problema propostomi. 



« L'lfenil-4bromopirazolo non reagisce col cloruro di acetile: riscaldando 

 per 8 a 10 ore in tabi chiusi 1 p. di lfenil-4bromopirazolo con 4 p. in peso 

 di cloruro di acetile alle temperature di 100°-110°, 140°-150°, 1S0°-210°, 

 250°-280° non ha luogo reazione; innalzando la temperatura a 300°-310° i 

 tubi scoppiano violentemente. 



« Ho tentata l'acetilazione con anidride acetica e acetato sodico in tubo 

 chiuso a 150°-170°, ma non ha avuto luogo reazione ed ho ottenuto fenil- 

 bromopirazolo inalterato. 



lfenil-acetilpirazolo e bromo. 



« A gr. 5 di lfenil-acetilpirazolo sciolti in gr. 40 di acido acetico gla- 

 ciale ho aggiunti, tutti in una volta, gr. 18.2 d'una soluzione di bromo nel- 

 l'acido acetico glaciale contenente gr. 9 di bromo per gr. 28,5 di acido acetico. 

 La miscela, da cui non si è svolta notevole quantità di calore, ho abbando- 

 nata a sè, alla temperatura ordinaria, per 24 ore, indi riscaldata a bagno- 

 maria pochi minuti. La reazione ha luogo completamente alla temperatura 

 ordinaria. Dal liquido rosso giallognolo si precipita con acqua il composto 

 bromurato che si cristallizza dapprima dall'alcool al 30 % bollente, ed infine 

 dall'alcool concentrato (al 95 %) fino a che presenti un punto di fusione 

 costante. La reazione dà il rendimento dell' 85 %, pesando il prodotto della 

 prima cristallizzazione. 



« La sostanza asciugata tra carta e disseccata sull'acido solforico nel 

 vuoto ha dato all'analisi i seguenti risultati: 



