— 256 — 



da noi ottenuta, ed alla quale l'illustre chimico, in seguito ad una serie di 

 interessanti ricerche, assegna la struttura 



X NH.NOg 



C 8 H 14 <^ || 



chiamandola canfenilnitrammina. Il Tiemann la prepara facendo passare 

 l'acido nitroso in una soluzione eterea di canforossima. In tal modo, dap- 

 prima si separa un composto che egli chiama nitrato di canferimmina : 



O xo H 16 NH, N0 3 H ; 



per evaporazione del solvente rimane la sostanza che egli riguarda come 

 canfenilnitrammina e che dalla precedente differisce per una molecola di 

 acqua in meno. 



« Secondo il Tiemann, nell'azione dell'acido nitroso sopra la canforos- 

 sima, dapprima si forma il corrispondente nitrito 



/C: NOH 

 C 8 H U < | ,HN0 2 



il quale tosto si trasforma per dare il nitrato di canferimmina, isomero: 



C 10 H 16 :NOH, HN0 2 = C 10 H 16 : NH, HN0 3 . 



« Sarebbe appunto da questo nitrato che, per eliminazione di una mo- 

 lecola di acqua, secondo il Tiemann, si formerebbe la nitrammina. La for- 

 mazione di questo composto, nel caso nostro sarebbe dovuta, sempre secondo 

 lo stesso autore, alla presenza dell'acido acetico glaciale che funzionerebbe 

 da disidratante. 



« Per quanto però le esperienze e le considerazioni del Tiemann sieno 

 ingegnose, tuttavia io ho avuto occasione di osservare alcuni fatti i quali, 

 a quanto mi sembra, non stanno in buona armonia con le sue vedute. 



« In primo luogo io ho trovato che la pernitrosocanfora (canfenilnitram- 

 mina di Tiemann) si forma dalla canforossima anche operando in soluzione 

 acquosa diluitissima. Basta p. e. sciogliere un paio di grammi di canforos- 

 sima in qualche centimetro cubico di acido acetico e versare la soluzione 

 ottenuta in mezzo litro d'acqua, cui si sia aggiunto un po' di nitrito sodico, 

 perchè dopo breve tempo la reazione sia completa ed il rendimento in per- 

 nitrosocanfora pressoché quantitativo. È chiaro che in queste condizioni, se- 

 condo l'ipotesi del Tiemann, sarebbe piuttosto da ottenersi una soluzione di 

 nitrato di canferimmina. 



« La stessa sostanza si forma inoltre quando, invece dell'acido nitroso 

 libero, si impieghi il nitrito d'amile. 



