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« Dopo questi risultati doveva sorgere naturalmente la questione se le 

 anomalie crioscopiche di cui è stato fatto parola sono realmente determinate 

 dalla formazione di soluzione solida. 



« È ben vero che già van't Hoff ha citato esempì dai quali si rileva, 

 che l'attitudine dei corpi di sciogliersi reciprocamente allo stato solido, non 

 porta sempre con sè la necessità che vi sia tra i corpi stessi analogia nella 

 forma cristallografica (vedi Zeitschrift fùr physikal. Chem. voi. V, pag. 324). 

 D'altra parte, volendo escludere la formazione di soluzione solida, non sarebbe 

 agevole trovare un' altra spiegazione dell' anomalia presentata dai due acidi 

 ossibenzoici e dai due amminobenzoici sciolti nel benzoico. Di fatto, non sa- 

 rebbe logico ritenere tale anomalia dovuta alla incompleta dissociazione delle 

 molecole complesse in quelle semplici, poiché è noto che tutti gli acidi sciolti 

 in altri acidi, perdono la proprietà eh' essi hanno, comune con molti corpi 

 ossidrilati, di formare, sciolti negli idrocarburi, delle molecole complesse. 

 Inoltre volendo ammettere quest'ultima spiegazione del fenomeno, la quale fa 

 dipendere 1' anomalia dalla funzione chimica del corpo sciolto, non si com- 

 prenderebbe perchè vi debba essere diversità di comportamento crioscopico tra 

 YortOj il meta e il para ossiacido. Laddove, ritenendo l'anomalia come pro- 

 dotta dalla cristallizzazione del corpo sciolto con il solvente, la quale dipende 

 dalla costituzione chimica dei corpi, si può intendere come nei tre differenti 

 isomeri la diversa struttura porti come conseguenza un diverso comportamento 

 crioscopico. Si può poi spiegare il fatto che l'acido metaossibenzoico sia più 

 anormale del salicilico, osservando come il primo abbia punto di fusione più 

 elevato del secondo, circostanza questa che tende ad aumentare la concentra- 

 zione della soluzione solida separantesi ; e quanto all'acido paraossibenzoico 

 devesi osservare, che anche in altri casi i paraderivati si sono dimostrati 

 meno anormali degli altri isomeri. 



« Queste considerazioni, se avvalorano la tesi che attribuisce alla forma- 

 zione di soluzione solida la causa delle citate anomalie, non rendono però 

 superflua una diretta dimostrazione di essa; ed anzi della necessità di tale 

 dimostrazione mi sono convinto anche di più in seguito alle obbiezioni rivol- 

 temi recentemente dal prof. Paternò ( x ) a proposito di queste mie ricerche. 



« Di tutte le sostanze delle quali Negri fece lo studio cristallografico 

 comparativo, più si raccomandano gli acidi ossibenzoici per la spiccata ano- 

 malia che presentano nel congelamento. Perciò per dare la dimostrazione 

 sperimentale ora accennata, ho scelto la soluzione benzoica di acido salicilico ; 

 questo composto del resto è il solo che si possa determinare quantitativamente 

 con sufficiente esattezza, col metodo colorimetrico. 



« Il ricercare se nei cristalli separantisi da una soluzione in via di con- 

 gelamento si abbia o meno soluzione solida, non è quesito facile : e nel caso 



(!) Gazz. chimica, voi. XXV, parte I, pag. 411. 



