— 272 — 



« Dò per ora le sopraindicate formule di struttura come una provvisoria espres- 

 sione dei fatti. 



«Non dispero coli' ulteriore studio di giungere a togliere ogni dubbio». 



Chimica. — Bernheimek. Intorno ad alcuni prodotti di trasformazione 

 dell' acido glutarico o pirotartrico normale. Presentata dal Socio C.vnnizzaro. 



« Il prof. Korner, nell' intenzione di tentare una preparazione sintetica della 

 piperidina, o almeno di qualche altro derivato vicino della piridina, a mezzo di al- 

 cune semplici trasformazioni dell'acido glutarico o pirotartrico normale, mi ha inca- 

 ricato di preparare e di studiare nel corso dell'anno passato, quei derivati del detto 

 acido, che dovevano costituire i prodotti intermedi fra esso e la piperidina. 



« Ammesso che la piperidina si trovi realmente alla piridina in quella relazione, 

 che sembra dimostrata dai lavori del Koenigs ('), e che la piridina abbia la costituzione 

 attribuitagli or 13 anni fa per la prima volta dal Korner, si deve avere nell'immide 

 dell'acido glutarico un derivato piridinico, contenente i cinque atomi di carbonio e 

 l'azoto riunito nello stesso modo a guisa di anello come nella piperidina. La sostitu- 

 zione dei due atomi d'ossigeno di quest' immide a mezzo di quattro d' idrogeno avrebbe 

 dovuto condurre direttamente alla piperidina. Erano dunque da studiarsi la glutarim- 

 mide e le sue trasformazioni. 



Preparazione della aiutar immide. 



« L'acido glutarico fu preparato secondo le indicazioni della Lermontoiì' ("'), 

 partendo dal bromuro di trimetilene, che alla sua volta si ottenne dal bromuro alli- 

 lico col metodo di Erlenme}<-er ( 3 ). Il rendimento è abbastanza soddisfacente, e non 

 mi rimane altro d'aggiungere intorno a questo argomento. Il sale ammonico che 

 si ottiene saturando la soluzione acquosa dell'acido con ammoniaca, evaporando a 

 bagnomaria fino a consistenza sciropposa e completando il disseccamento sopra calce, 

 è un miscuglio dei due sali acido e neutro. Il prodotto perfettamente secco e fina- 

 mente polverizzato viene riscaldato in una storta a bagno d'olio. La massa incomincia 

 a fondersi verso i 150°, e svolge tra 175-80° dell'ammoniaca e del vapor acqueo 

 in gran copia, mentre nel collo della storta si raccoglie una massa bianca cristallina. 

 Quando a questa temperatura cessa ogni svolgimento di gas, oltre al sublimato bianco 

 nel collo trovasi al fondo della storta un residuo di color oscuro e di aspetto cri- 

 stallino della stessa sostanza. 



« Trattando il tutto con alcool bollente, rimane indisciolta una piccola quantità 

 di materia carbonosa. Pel raffreddamento della soluzione alcoolica si depositano delle 

 finissime squamette, brillanti, ordinariamente un po' colorate, che si possono ottenere 

 incolore per mezzo di una seconda cristallizzazione dall'alcool bollente coll'aggiunta 

 di una piccola porzione di nero animale. L' immide così ottenuta fonde a 151°-52° 

 e sublima inalterata poco al di sopra di questa temperatura. È solubile nell'acqua 



(') Hoenigs, Berichte d. d. chem. Gesellschaft XII, pag. 2311 e XIV. pag. 1856. 

 (') Lermontoff, Ann. d. Chem. 182, pag. 341. 

 (') Erlenmeyer. Ann. d. Chem. 191, pag. 180. 



