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Senonchè l'esperienza ha dimostrato che questa eliminazione graduale non 

 si può effettuare quasi mai. 



Abbiamo poi fatto una ricerca sommaria riguardante la influenza della 

 pressione sugli equilibri, specialmente in quei casi in cui è possibile la idro- 

 genazione graduale. 



Fenantrene. Uno studio sistematico dei prodotti di riduzione di questo 

 idrocarburo venne fatto recentemente da Schmidt e Mezger ( J ). Questi autori, 

 idrogenando il fenantrene col metodo di Sabatier e Sendereus, ottennero sol- 

 tanto il diidrofenantrene. Poi prepararono, con acido iodidrico e fosforo, una 

 serie di prodotti maggiormente idrogenati, fino al dodecaidrofenantrene. Noi 

 sperimentammo nel senso già detto su alcuni termini della serie. 



Ma prima di tutto abbiamo voluto riconoscere se proprio il metodo 

 catalitico non poteva condurre oltre al diidrofenantrene. Intanto verificammo 

 che idrogenando il fenantrene a 200° (ponendolo in navicella e facendovi 

 passare una discreta corrente d'idrogeno) si formano due prodotti (Schmidt 

 e Mezger, nelle loro condizioni d'esperienza, a 200° non ottennero che diidro- 

 fenantrene) ; e cioè una sostanza solida che riconoscemmo per diidrofenantrene 

 e un liquido che era tetraidrofenantrene. Tra 175° e 200° si forma soltanto 

 un liquido che dà un picrato fondente a 102°-107° («-tetraidrofenantrene). 

 A 175° si forma pure un liquido che non dà picrato e bolle quasi tutto 

 a 270-75° (dodecaidrofenantrene); a 150° si ottiene pure un liquido che 

 non dà picrato, ma in quantità così esigua da non poterlo identificare (a 

 questa temperatura la volatilità del fenantrene è assai piccola). 



Si vede dunque che anche sul fenantrene l'attività idrogenante del nickel 

 si manifesta completamente, come finora per tutti gli altri idrocarburi che 

 vennero ridotti con questo metodo. 



Ciò posto, abbiamo esaminato come procedeva il fenomeno inverso, la 

 disidrogenazione in presenza di nickel. 



Preparammo il tetraidrofenantrene, secondo le indicazioni di Schmidt e 

 Mezger, riducendo il fenantrene con sodio e alcool amilico ; poi riducemmo il 

 fenantrene con acido iodidrico e fosforo e preparammo così Tesa- e il dode- 

 caidrofenantrene. 



Poiché quest'ultimo si forma, secondo le nostre esperienze, a 175° idro- 

 genando il fenantrene, mentre che a 200° si formano idrocarburi assai meno 

 idrogenati, si poteva aspettare che il dodecaidrofenantrene perdesse a 200° 

 gran parte dei 12 idrogeni. Invece l'eliminazione ha luogo soltanto verso 

 i 220°; raccogliemmo il gas che si svolgeva e ne eseguimmo l'analisi, secondo 

 il procedimento indicato nella Nota precedente: 



Gas analizzato, cmc. 20,4. 



Dopo trattamento con bromo e potassa, cmc. 20,4 



(') Berichte XL, 4240. 



