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aventi una debole forza elettromotrice, si preferì evitare la misura diretta e 

 si determinarono invece le f. e. delle pile Pb | sol. di Pb" | KCl n /i HgCl | Hg 

 che avevano un valore più elevato e potevano essere misurate con maggiore 

 esattezza. Per le seguenti combinazioni a 21° si trovarono i valori e delle 

 relative f. e . : 



1) Pb 1 Pb(N0 3 ) 2 0,10 n. \ NaNO„ 0,10 n \ KC1»/, HgCl | Hg d = 0,4546 Volt 



2) Pb i Pb(N0 2 ) 2 0,12 n \ NaNO, 0,10 » | KC1"/, HgCl | Hg e 2 = 0,4681 Volt 



3) Pb | Pb(N0 3 ) 2 0,10 n I Pb(N0 3 ) 2 0,10» | KC1»/, HgCl | Hg e 3 = 0,4556 Volt 



4) Pb ì Pb(NO a ì 2 0,12 » | Pb(N©à) 2 Q,10w | KCl^HgCl | Hg e 4 = 0,4691 Volt 



5) Pb | Pb(N0 3 ) 2 0,10 » | Pb(NO 2 ) 2 0,12» | KC1»/, HgCl \ Hg e 5 = 0,4543 Volt 



6) Pb | Pb(N0 2 ) 2 0,12» | Pb(NO 2 ) 2 0,12» | KCl»/iHgCl | Hg e 6 = 0,4680 Volt 



È facile vedere che le dilferenze s 2 — «i = 0,0135 s 4 — £ 3 = 0,0135 

 s 6 — f 5 = 0,0137 rappresentano la E. E. della pila a concentrazione 



Pb 



Pb(N0 3 ) 2 Pb(NO 



0,10 n 



'2 2 



0,12 » 



il" n 



Pb 



che risulta a sua volta dalle tre cadute di potenziale II' H n n m , dove 27 1 

 è la caduta di potenziale catodica e Jl m l'anodica. Se ora si considera che 

 £ 5 = f 3 — 0,0013 Si = s 6 + 0,0011 , e se si tien conto di tutte le singole 

 cadute di potenziale n da cui risultano le F . E . e di queste pile 3, 4, 5 e 6, 

 e si sostituiscono questi valori al posto di e s , t 3 , « 4 ed f 6 nelle due prece- 

 denti eguaglianze si deduce che tt ì — n 2 = n 3 -f- 0,0013 Volt e n x + n % — 

 = n% 4- 0,0011 Volt., dove n x 7t 2 e n z sono rispettivamente le cadute di po- 

 tenziale : Pb(N0 8 )« 0,10 n \ KC1 n / 1 HgCl , Pb(N0 3 ) 2 0,10 n \ Pb(N0 8 ) 2 0,12 n e 



Pb(NO 2 ) 2 0,12/?|KCl w A HgCl. 



E quindi si vede che 7t 2 = ti 11 ha un valore che non supera gli errori 

 sperimentali e che perciò si può ritenere trascurabile. Si è quindi autorizzati 

 ad ammettere che il valore 0,0135 della pila a concentrazione non dipende 

 che da n l e II m , essendo H n trascurabile. 



Ma per una . pila a concentrazione, nella quale si può trascurare la ca- 

 duta di potenziale a contatto dei liquidi vale la forinola di Nernst: 



dove E è la forza elettromotrice della pila, R la costante dei gas, T la tem- 

 peratura assoluta, E l'equivalente elettrochimico della corrente, ossia 96540 

 coulomb, n la valenza dell'ione considerato (qui del Pb- e quindi n = 2), 

 Ci è la concentrazione ionica della soluzione più concentrata e c 2 quella della 

 più diluita. Ora, poiché nelle combinazioni surriferite il piombo è anodo e 

 poiché la forza elettromotrice più elevata è quella della pila con nitrito di 



