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A proposito della preparazione del nitrito di piombo si ebbe pure occa- 

 sione di rilevare cbe le soluzioni concentrandosi, anche a temperatura ordi- 

 naria sull'acido solforico, sviluppano vapori nitrosi. Anche le soluzioni diluite 

 (0,06 — 0,1 n) mandano odore di vapori nitrosi, indizio sicuro di scomposi- 

 zione. Studiando la conducibilità di una soluzione di Pb(N0 2 ) 2 n a 25° 



1 7,45 



si osservò che la conducibilità equivalente A variava lentamente col tempo: 



13 



Giorni trascorsi dalla £ _ _ 



si o 5 

 preparazione ... : ( 



-rfi,,« e 58,93 59,13 59,21 59,92 



La seconda misura fu eseguita quando la soluzione era restata 5 ore a 

 contatto degli elettrodi di platino-platinato nella cellula per la conducibilità. 



A maggiori diluizioni le variazioni di conducibilità erano ancora meno 

 sensibili; si trovò per es. A = 131,7 per v = 1117 tanto dopo uno che dopo 

 tre giorni. 



Da queste misure risulterebbe che la scomposizione avviene lentamente. 

 Va anche notato che la soluzione studiata fu sempre a contatto dell'aria e 

 che quindi alla scomposizione spontanea del sale si aggiungeva l'azione ossi- 

 dante dell'aria. L'aumento della conducibilità sarebbe dovuto non solo al- 

 l'idrolisi, ma anche alla trasformazione del nitrito in nitrato, alla quale, come 

 si vedrà in seguito, contribuisce l'ossigeno dell'aria — che con V NO , che 

 si forma, dà N0 2 e quindi con l'acqua HN0 3 ed NO. La stessa soluzione 

 analizzata dopo esser stata tenuta 4 mesi in una bottiglia chiusa a 15-25° 

 conteneva 0,0444 gr. N0 2 in 20 cm 3 , mentre subito dopo la preparazione ne 

 conteneva gr. 0,0558 nello stesso volume. La scomposizione ha quindi luogo 

 con sparizione di ioni N0 2 . 



Gli studi sulla scomposizione dei nitriti, eseguiti da Montemartini 

 Veley ( 2 ), Ssaposhnikoff ( 3 ), ed Abegg e Pick ( 4 ) ecc. hanno permesso di trac- 

 ciare uno schema generale del modo di scomposizione dei nitriti e di preve- 

 dere la stabilità di ciascuno di essi. La causa determinante la scomposizione 

 di questi sali è la tendenza dell' ione N0 2 a trasformarsi secondo l'equazione 

 2N0 2 — * NO3 -J- NO -J- © , dando luogo cioè a due prodotti dell'azoto, uno 

 di forma superiore d' ossidazione (N0 3 ) e l' altro di forma inferiore (NO), 

 mentre si mette in libertà una carica negativa. Quest'ultima, quando siano 

 presenti ioni di metalli poco elettroaffini, come l'argento, ne neutralizza la 

 carica positiva e deposita l'elemento allo stato metallico : Ag - -j- © == Ag , 

 ciò che si osserva appunto nelle soluzioni di AgN0 2 Pick. 



(') Atti E. Acc. Lincei (4), 6, 263 (1890). 

 ( 3 ) Chem. News, 66, 175-189 (1892). 



( 3 ) Journ. russ. chem. Gesell. 32, 375 (1900), 33, 506 (1901). 

 (*) Zeitschr. Anorg. Ch. 51, 1 (1906). Pick, Diss. Breslau (1906), 



