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Chimica. — La determinazione elettrolitica del Tallio, e la 

 'probabile esistenza di un nuovo ossido di questo metallo C). Nota 

 di G. Gallo e G. Cenni, presentata dal Socio E. Paterno. 



Il dosamento del tallio presenta delle serie difficoltà basate principal- 

 mente sulla incompleta insolubilità della massima parte dei suoi sali, e sulla 

 facile volatilità delle sue combinazioni, che non possono per conseguenza ve- 

 nire calcinate, senza che non subiscano una rilevante perdita di peso. Si è 

 quindi costretti a pesare i precipitati o in filtri tarati o in crogiuoli di Gooch. 

 I metodi di dosaggio per pesata sono fondati principalmente sull'insolubilità 

 dell'ioduro e del cloroplatinato di tallio. 



Il processo all'ioduro ( 2 ), che è il più comunemente usato, è lungi dal- 

 l'essere rigoroso, perchè una piccola porzione dell'ioduro si discioglie sempre 

 verso la fine del lavaggio, nonostante che si impieghi, come liquido di lavaggio, 

 una soluzione di ioduro potassico ed alcool. Il cloroplatinato ha il grave in- 

 conveniente di non essere trattenuto bene dal filtro. 



I metodi volumetrici sono altrettanto lunghi ed incerti, perchè si procede 

 sempre per via indiretta, e non sono certo raccomandabili per determinazioni 

 rigorose. 



I tentativi di deporre il tallio per via elettrolitica non mancano nella 

 letteratura, sebbene anche questa via presenti delle difficoltà, inerenti al fatto 

 che il tallio ha la tendenza a separarsi dalle soluzioni dei suoi sali per 

 azione della corrente elettrica, in parte allo stato metallico al catodo, ed in 

 parte allo stato di ossido all'anodo ; non riesce difficile però, mediante l'im- 

 piego di soluzioni convenienti, impedire del tutto il deposito di ossido al- 

 l'anodo : ed è opportuno ricordare, a tale proposito ( 3 ), che, in presenza di 

 eccesso di ossalato ammonico, si può da una soluzione neutra di solfato tal- 

 loso separare tutto il tallio al catodo allo stato metallico; se non che, 

 appena in contatto dell'aria (analogamente al piombo metallico deposto elet- 

 troliticamente), esso si ossida con estrema rapidità, ed il lavaggio, l'essicca- 

 mento e la pesata riescono impossibili. Per girare la difficoltà il Neumann (*) 

 ha proposto di trattare il deposito elettrolitico, fuori del contatto dell'aria, 

 con acido cloridrico, e di dedurre dal volume dell'idrogeno svolto, il peso del 



(') Lavoro eseguito nel Laboratorio di chimica applicata ai materiali da costruzione 

 della K. Scuola ingegneri di Roma. 



( s ) Baubigny. Compt. Eend. 1891, 113, 544. 



(») Classen, Quant. ehem. Anal. durch Electr. 1902, pag. 90. 



(*) Berich. Deuts. chem. Gesetl. XXI, pag. 356. 



