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stufa, e principalmente all'anidride solforosa, benché Werther Q) sia invece 

 di opinione che si tratti dell'azione di anidride carbonica. Il migliore risul- 

 tato si ottiene conservando la capsula in istufa a 160° per circa 20 minuti. 

 Il per cento di tallio calcolato era di 80,95; l'Heiberg trova in tre deter- 

 minazioni 81,22 % , 81,29 % e 81,14 % : vale a dire, e questo c'interessa di 

 far rilevare, dei risultati sempre superiori al teorico. 



Il cloruro di tallio a nostra disposizioae, venne trasformato in solfato 

 talloso, ed accuratamente purificato con ripetute cristallizzazioni. La compo- 

 sizione di solfato talloso puro venne stabilita mediante la determinazione 

 del tallio allo stato di ioduro ( 2 ) e quella dell'acido solforico. 



Calcolato per T1 2 S0 4 Trovato 



TI o/ 0 = 89,48 TI °/o == 89,41 



S0 3 % = 15,87 SO 3 7 0 = l5,79 



Dopo vari tentativi, noi trovammo che la deposizione dell'ossido di 

 tallio all'anodo per via elettrolitica, può venire eseguita molto semplicemente 

 nel seguente modo: Si discioglie una quantità nota del solfato talloso puro 

 nella capsula di Classen in circa 100 ce. di acqua distillata; si aggiungono 

 circa 10 centigr. di acido ossalico per rendere debolmente acida la soluzione, 

 e si elettrolizza alla temperatura ordinaria impiegando come elettrodo nega- 

 tivo un disco di platino, mantenuto in rotazione per mezzo di una turbina 

 ad acqua, o un motorino elettrico. Il disco deve compiere circa 800 giri al 

 minuto, ed in queste condizioni viene evitato completamente il deposito di 

 tallio metallico al catodo. La differenza di potenziale agli elettrodi deve 

 essere di 3-4 Volts, con una densità N di corrente = 0,15-0,20 Ampères. 



Dopo un'ora circa dall'inizio dell'elettrolisi, incomincia a deporsi all'anodo 

 una sostanza bruna con riflessi bluastri che va acquistando successivamente 

 un colore nero vellutato. 



La disposizione molto semplice permette di impiegare una quantità 

 anche rilevante di solfato di tallio, protraendo convenientemente l'elettrolisi, 

 anche durante la notte. Il metodo migliore per riconoscere la fine dell'elet- 

 trolisi consiste nell'aggiungere un po' d'acqua nella capsula, in modo da 

 aumentare il livello del liquido, al di sopra del deposito, e si continua per 

 '/ 2 ora l'azione della corrente; se non si depositano traccie di ossido sulla 

 superficie pulita della capsula, l'operazione si può considerare come termi- 

 nata. Questo processo è molto sensibile, e permette di svelare traccie di 

 tallio in soluzione anche quando l'ioduro potassico, che è pure un reattivo 

 così sensibile per i sali fallosi, non dia alcuna opalescenza con 2 o 3 ce. del 

 liquido. Si lava quindi il deposito con acqua per decantazione, poi con alcool 

 e con etere. 



(') Journal prakt. chem. 91, pag. 1522. 

 (") Bambigny, loc. cit. 



