— 382 — 



La costanza della concentrazione e la più forte scomposizione sarebbero 

 proprie del nuovo idrato formato. 



Nella terza esperienza non si verifica questa prima fase, e l'equilibrio si 

 stabilisce subito, quantunque l'agitazione precedente la prima determinazione 

 non fosse durata più cbe negli altri casi. Si dovrebbe quindi concludere che il 

 sale usato, ad onta della piccola diversità di composizione, presentasse la pro- 

 prietà di idratarsi più rapidamente, forse per un differente stato di aggregazione. 



Per verificare l'ulteriore scomposizione idrolitica del sale 3PbO . N 2 0 3 

 ;tH 2 0, che all'ultimo tratto della curva 1 mostra dare origine a due fasi 

 solide, si trattò gr. 6,89 del residuo della esperienza III con 150 cm 3 d'acqua 

 a 30°, 2 ; si estraevano ogni volta 50 cm 3 di soluzione, che venivano sostituiti 

 con acqua. I dati seguenti mostrano la composizione di campioni della solu- 

 zione estratti successivamente. 



Esp. N° 123456 789 10 



Durata della agitazione in ore 42 52 71 52 72 71 72 72 72 72 

 Mol. N0'„ 



— 1000 - per litro . . 10,74 10,78 10,71 10,84 10,66 10,67 10,70 10,33 9,99 9,29 



Da prima cioè la concentrazione della soluzione si mantiene costante; 

 quindi diminuisce lentamente. L'analisi del residuo mostrò che esso conte- 

 neva 78,37 °/ 0 Pb e 5,18 % N0 2 , ossia che il rapporto Pb :NO£ era 1 : 0,32 ; 

 mentre al principio della esperienza lo stesso era 1 : 0,649. Quindi nella 

 scomposizione detto rapporto deve aver assunto il valore 1 : 0,5 ; ciò che rende 

 probabile che alla variazione della concentrazione della soluzione corrispon- 

 desse la formazione della fase solida unica 3PbO . N 2 0 3 . H 2 0 , il sale basico 

 già noto, la cui esistenza pareva già assodata da quanto si disse più sopra. 

 Sfortunatamente però il calcolo indiretto della composizione della fase solida, 

 ha portato ad un valore talmente diverso da quello trovato con l'analisi 

 diretta del residuo indisciolto, da non potersi dedurre quale fosse la compo- 

 sizione della sostanza indisciolta quando la concentrazione cominciava a va- 

 riare. La causa principale di questa discordanza devesi ricercare nella evapo- 

 razione della soluzione, per effetto della quale una buona parte della sostanza 

 disciolta s'era depositata sulle pareti del recipiente. Ad ogni modo, almeno 

 qualitativamente, pare confermata la formazione del sale 4PbO . N 8 0 3 .H 2 0 

 già accertata per altra via. 



La prova di solubilità a 30,5° del sale 3PbO . N 2 0 3 preparato come 

 si disse più sopra, presentò un andamento poco regolare; la concentrazione 

 dell'N0 2 restava cioè pressoché costante, mentre quella del piombo, dopo la 

 prima esperienza, cominciava a diminuire. Si poteva dubitare che le deter- 

 minazioni eseguite non corrispondessero allo stato d'equilibrio ad onta che 

 l'agitazione durasse ogni volta circa 90 ore. Non si credette quindi fosse il 

 caso di continuare queste esperienze. Pinalmente si sperimentò anche la 

 scomposizione del sale 4PbO . N 2 0 3 . H 2 0; ma si trovò che anche qui l'equi- 

 librio si stabiliva con estrema lentezza e che la composizione della soluzione 



