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e separati il I dal II ed il IV dal III mediante i diaframmi, contenevano gli elet- 

 trodi di platino liscio in una soluzione di acetato di zinco, della stessa densità 

 della soluzione studiata (1,057). Questa disposizione è necessaria per evitare 

 che la soluzione di nitrito e nitrato venga a contatto degli elettrodi, dove 

 gli ioni N0 2 ed NO3 subirebbero alterazioni tali da non permettere alcuna 

 conclusione dalla variazione dello loro concentrazioni. Questa esperienza pre- 

 liminare si fece elettrolizzando la soluzione per un'ora e 10' con un'intensità 

 di circa 0,100 Amp. ; nel voltametro ad argento intercalato si depositarono 

 gr. 0,4722 di Az. corrispondenti a 7,040 Amp. minuti. 



Terminata l'elettrolisi, furono raccolti separatamente i liquidi dei quattro 

 scompartimenti, ne furono misurati i volumi, e dalle analisi di diverse por- 

 zioni si dedussero i seguenti valori: 





gr. PbO 



gr. N0' 3 



gr. N totale 



Pb : NO'» 



Pb:N 



N : N0' 2 



Nello spazio 



I anodico 



0,0279 



0,0303 



0,0353 



1:5,206 



1 



: 20,09 



1:0,261 



» » 



II » 



3,773 



0,3929 



0,2653 



1:0,5042 



1 



:1,12 



1:0,4504 



» )> 



I + II 



3,8009 



0,4232 



0,3006 



1:0,5379 



1 



: 1,2627 



1:0,4294 



n )i 



III catodico 



3,715 



0,3456 



0,2014 



1:0,450 



1 



: 0,861 



1:0,5233 



D !) 



IV » 



0,2521 



0,0012 



0,0007(*) 



1:0,0230 



1 



: 0,046? 



1:0,5 ? 



» )) 



III + IV » 



3,9671 



0,3468 



0,2021 



1:0,4233 



1 



: 0,809 



1:0,5234 



Nella soluzione positiva . . . 









1:0,481 



1 



: 1,013 



1:0,4748 



(*) L'azoto totale non si potè determinare, perchè troppo poco; si ammise quindi che fosse passato solo 

 per diffusione ed in quantità tale che N : NO'a = 1 : 0,5 . 



Questa l a esperienza orientativa mostrava già che l' ione NOÓ , o le mo- 

 lecole neutre Pb(N0 2 ) 2 , non formano cationi complessi col piombo, poiché 

 nella soluzione di acetato di zinco dello spazio IV catodico era passato 

 tanto poco N0 2 rispetto al piombo immigrato da doversi ammettere che al 

 passaggio di N0 2 avesse contribuito solo la diffusione. L'analisi della soluzione 

 di acetato di zinco dello spazio anodico I dimostra che vi sono immigrati 

 più ioni NO3 che N0 2 , come risulta dal rapporto N:N0 2 , e che quindi questi 

 due ioni si muovono, per lo meno nella massima parte, indipendentemente 

 uno dall'altro, ed in modo corrispondente alla più forte dissociazione del 

 Pb(N0 3 ) 2 ed alla maggiore mobilità dell'ione NO3. 



La quantità di piombo trasportata nello spazio I, se non esclude che 

 il piombo faccia parte di anioni complessi, mostra tuttavia che la corrente 

 deve venire trasportata solo in piccola proporzione da tali ioni. 



Le variazioni di concentrazione degli spazi II e III confermano le pre- 

 cedenti deduzioni, mostrando che gli ioni N0 2 ed NO3 si muovono verso 

 l'anodo e che gli NO3 migrano dallo spazio catodico in quantità maggiore 

 degli N0 2 , come si vede dal confronto dei rapporti N : N0 2 nelle soluzioni I -f- II, 



Rendiconti. 1908, Voi. XVII, 2° Sem. 61 



