— 519 — 



Se la dissociazione è polimolecolare, l'equazione c 2 n = K rappresenta una 

 iperbole d'ordine superiore. 



Dunque, per verificare se dalle soluzioni comuni dei componenti : iodio 

 e zolfo si separa un composto 4I 2 + S 8 4S 2 I 2 , basta esaminare come 

 varia (a/ = cost) la solubilità di un componente per aggiunta dell'altro ; la 

 cristallizzazione frazionata conduce al medesimo scopo, ma presenta l'incon- 

 veniente della separazione (per l'analisi) della fase solida. Nel nostro caso 

 il prodotto ci . c s dovrebbe rimanere costante. 



Riporto (Tabella IV) una serie di esperienze riguardanti la solubilità 

 dell'iodio nelle soluzioni di zolfo in una miscela di CHC1 3 e CS 2 (3:1). 

 L'aggiunta di solfuro di carbonio ba per iscopo di aumentare la solubilità 

 dei componenti senza oltrepassare il limite oltre il quale non valgono i con- 

 fronti teorici precedenti. 



Tabella IV. 

 s i 



in 10 ce. di soluzione 





0,0000 



gr. 



0,7390 





0,0817 



« 



0,7379 



» 



0,1015 





0,7392 





0,1428 



» 



0,7401 



n 



0,2010 



M 



0,7388 



» 



0,2518 



n 



0,7397 





0,3072 



» 



0,7395 





0,3854 



» 



0,7386 





0,4366 



!) 



0,7398 





0,4508 (satura) 



>1 



0,7404 



Come si vede, la concentrazione dello iodio non muta per aggiunta di 

 quantità crescenti di zolfo: le fasi solide ottenute per cristallizzazione non 

 sono dunque che semplici miscugli meccanici. 



Allo stesso risultato si giunge anche studiando i fenomeni di congela- 

 mento completi nelle miscele ternarie. Per le ricerche sperimentali, come pel- 

 le considerazioni teoriche di Gr. Bruni ('), è risultato che gli equilibri in 

 sistemi di due componenti valgono altresì per quelli in sistemi di tre com- 

 ponenti, uno dei quali sia (in quantità costante) il solvente degli altri due. 

 Partendo da soluzioni sature di un componente, per aggiunta dell'altro si 

 può descrivere tutta la curva di congelamento la quale presenta un punto 

 eutectico, uno o più punti di massimo, un andamento continuo secondo che 

 i due componenti non diano alcun composto, formino uno o più composti, 

 o siano completamente isomorfi fra loro. 



( l ) Gazz. Chini. It, 1898, 2, p. 508. 



