— 584 — 



Fisica. — Sui poliioduri Nota di F. Olivari, presentata dal 

 Socio Gì. Ciamician. 



I. 



Le soluzioni acquose dell'acido iodidrico e degli ioduri metallici hanno 

 la proprietà, da tempo riconosciuta e studiata ( 2 ), di sciogliere notevoli quan- 

 tità di iodio: spetta a Le Blanc e Noyes, e a Paterno e Peratoner ( 3 ) il 

 merito di avere con misure chimico-fìsiche riconosciuto in questo fenomeno 

 la formazione di combinazioni complesse (poliioduri) della forinola generale 

 W I.nl 2 . 



Ricorrendo a determinazioni crioscopiche, osservarono che il punto di 

 congelamento di una soluzione acquosa di KI non varia per aggiunta di iodio; 

 è chiaro che praticamente tutto l'iodio si combina col KI . Inoltre la consi- 

 derevole diminuzione della conducibilità elettrica anche per soluzioni diluite, 

 depone chiaramente per l'esistenza di un ione complesso (F 2re+1 ), la cui velocità 

 di spostamento è minore ( 4 ). E poiché, infine, le soluzioni dell'iodio nel KI 

 conservano tutte le reazioni dell'iodio libero, quale ad es. la titolazione con 

 iposolfito, e da esse il metalloide può venire completamente estratto con solfuro 

 di carbonio, etere, ecc., o con una corrente d'aria, Le Blanc e Noyes conclu- 

 sero che i poliioduri, rispettivamente i loro anioni, sono in soluzione in parte 

 scissi nei loro componenti secondo l'equilibrio: 



(I) MI.rcL.^- MI + wI 2 



r 27l+l ^.r + «i 2 . 



Se ben si osserva, il risultato delle determinazioni crioscopiche precedenti 

 presuppone che il poliioduro risultante sia elettroliticamente dissociato in 

 egual grado dell'ioduro semplice: ma ulteriori e più esatte misure di T. 0- 

 saka ( 5 ) provano che il punto di congelamento va continuamente elevandosi, 

 benché in piccola misura: cioè che la dissociazione del KI 2n +i è più debole 

 di quella del KI. 



(*) Lavoro eseguito nel Laboratorio di chimica generale della R. Università di Parma, 

 diretto da Gr. Plancher. 



( 2 ) Dossius e Weith, in Zeit. fiir Chem. (1869), pag. 379; Brunner, in Z. f. physik. 

 Chemie, 26, pag. 150. 



( 3 ) Z. f. physik. Chem , 6, pag. 401 ; cfr. anche Paterno e Peratoner, in Gazz. chim. 

 italiana, 1891, pag. 110. 



(*) Cfr. Walden e Centnerszwer, in Z. f. anorg. Chem., 30, pag. 179 ; Burgess e Chapman, 

 C. C, 1904, I, pag. 1241. 



( 6 ) Z. physik. Chem., 38, pag. 743. 



