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Rimaneva tuttavia da stabilire il valore di n : a tale scopo Jakowkin ( J ) 

 riprese lo studio dell'equilibrio (I) col metodo del coefficiente di ripartizione. 



Se una soluzione acquosa di KI si dibatte con CHC1 3 contenente iodio, 

 questo si ripartisce fra i due strati in rapporto indipendente dalla concentra- 

 zione; si può in tal modo dedurre la quantità x (per unità di volume) del- 

 l'iodio libero nello strato acquoso e calcolare la costante di dissociazione 



OC 11 ~~~ 1 I qq^ 



^ = — ri \ relativa all'equilibrio (I), in cui v è il volume occu- 



pato da una molecola di iodio e da a molecole di KI. 



Risultò che per soluzioni diluite K è costante se si suppone n = 1 : 

 esse contengono dunque essenzialmente KI 3 . Aumentando la concentrazione 

 del KI la costante diminuisce : il che indica il comparire di poliioduri supe- 

 riori (KI 5 , KI 7 . . .) i quali però per la legge delle masse esisteranno in equi- 

 librio coi loro componenti anche in soluzione diluita per quanto in misura 

 minima. Il gruppo F 3 si comporta come un ione monovalente autonomo perchè 



Ba 



in soluzione diluita tutti i trialoidi metallici Lil 3 , Nal 3 , Kl 3 , — I 3 sono 



2 



egualmente scissi nei loro componenti. 



Posto dunque KI 3 ^=t. KI -j- I 2 , se si varia la concentrazione del KI 

 mantenendo continuamente il sistema saturo rispetto all'iodio il rapporto 

 KI 3 , 



jjj- deve rimanere costante: questa conseguenza della legge delle masse 



attive venne verificata da Noyes e Seidensticker ( 2 ) i quali determinarono 

 con un'accurata serie di esperienze la solubilità dell'iodio in soluzioni di- 

 luite di KI. 



Dawson e i suoi collaboratori continuando le misure del coefficiente di 

 ripartizione ( 3 ) furono condotti casualmente a dimostrare la formazione di 

 poliioduri anche in molti solventi organici ( 4 ), e a stabilire che il tipo limite 

 dei poliioduri più elevati è in soluzione, come allo stato solido ( 5 ), M'I 9 



Questi sono i più importanti risultati a cui ha condotto lo studio del 

 fenomeno di solubilità. 



Già da tempo ho intrapreso una serie di ricerche, che fanno parte di un 

 un più vasto disegno, per chiarire alcune particolari questioni inerenti ai 

 poliioduri; credo però conveniente, anche per prender data, di comunicare 

 in forma succinta i primi risultati ottenuti, riserbandomi di estenderli e di 

 riferirne in seguito tutti i necessari dettagli. 



(*) Z. physik. Chem., 13, pag. 539 ; 20, pag. 19. Cfr. anche Schiikarew, in Z. f. physik. 

 Chem., 38, pag. 543. 



( 3 ) Z. f. physik. Chem., 27, pag. 357. 



( 3 ) Z. f. physik. Chem., 5(5, pag. 605; C. C, 1901, I, pag. 214. 



( 4 ) Journ. of Chem. Soc, 81, pag. 524; 85, pp. 467, 796. 

 ( 6 ) Stramholm., in Journ. prakt. Chem. N. F., 67, pag. 345. 



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