﻿portare un alto grado di soprasaturazione rispetto all'ossigeno, ma il pro- 

 cesso riducente, che è quello che ha luogo con liberazione di ossigeno, gas 

 che infatti si svolge in più o meno grande abbondanza al contatto di tutti 

 gli elettrodi che possono adoperarsi per simili misure. 



Peraltro, ciò che vale per l'acqua ossigenata non si può estendere 

 senz'altro a tutti gli altri perossidi del suo tipo, che pure sono capaci di 

 decomporsi sotto influenze catalitiche con sviluppo di ossigeno. Nel caso, ad 

 es., dell'acido persolforico e dell'acido di Caro, le misure elettriche ci danno 

 un potenziale fortemente ossidante, assai superiore a quello deH'0 2 libero 

 (Haber ('), Fredenhagen (-), Scobai). La differenza fra i due casi dipende 

 evidentemente dalla diversa velocità con cui in essi hanno luogo i due pro- 

 cessi, ossidante e riducente; e poiché d'altra parte, per quanto si riferisce 

 alle velocità di reazione, si hanno, in generale, come è noto, le più grandi 

 differenze da composto a composto, così non ci è parso privo d' interesse 

 l'esaminare come si comportano a questo proposito alcuni altri termini del- 

 l' interessante gruppo dei perossidi, che, per quanto sappiamo, non sono stati 

 finora esaminati in questo senso da alcuno. 



Si sa che nella nomenclatura chimica regna ancora una certa incertezza 

 sul significato e l'uso della parola perossidi; ma noi, seguendo i concetti 

 più moderni, comprendiamo sotto questo nome soltanto quelli che meglio 

 mostrano la loro analogia coli' acqua ossigenata, o perossido di idrogeno, pel 

 fatto che se ne possono preparare per via di doppia decomposizione e la 

 riproducono facilmente per idrolisi. Abbiamo così studiato i perossidi di 

 titanio, vanadio, molibdeno, tunsteno, uranio. 



Il metodo sperimentale è stato quello sempre usato in simili casi. Si 

 è cioè determinato col metodo di compensazione del Poggendorff, avendo per 

 sorgente di elettricità un accumulatore, la forza elettromotrice di pile com- 

 poste da elettrodi normali a mercurio combinati con elettrodi inattaccabili 

 immersi nelle soluzioni dei vari perossidi. Come normale di F. E. M., si è 

 adoperato un elemento al cadmio, e come apparecchio di riduzione a zero 

 un elettrometro di Lippmann, del tipo a capillare ascendente, proposto dal 

 Paschen, che è conveniente sotto ogni rapporto. 



Dovunque era possibile, si sono esaminati i perossidi in soluzione acida, 

 in soluzione alcalina, e come fluoroderivati, sapendosi che i fluoperossisali 

 hanno spesso una posizione speciale per la loro, relativa, stabilità. Corrispon- 

 dentemente all'acidità e alla diluizione delle soluzioni (perchè alcuni dei 

 persali esaminati si sono mostrati poco solubili) abbiamo adoperato diversi 



N N 



elettrodi normali, cioè Hg , Hg 8 S0 4 in H 2 S0 4 — ; Hg , Hg CI in KC1 — , 



0) Zeit. f. Elektr., 7, 1051. 

 ( 2 ) Z. f. anorg. Ch., 29, 450. 



