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ed anzi questa reazione è data come un metodo generale di preparazione dei 

 perossidi delle diossime degli a-dichetoni. 



Invece la formazione di questi perossidi che Scholl ( : ) credette di poter 

 dedurre da esperienze fatte da Beckmann ( 2 ) colla sola benzaldossima (e col- 

 l'impiego dell'anidride nitrosa, anziché del tetrossido di azoto) e che fu poi, 

 senza fondamento alcuno, estesa a tutte le aldossime (per quanto queste non 

 siano mai state studiate e manchino quindi esperienze in proposito) non è 

 che una reazione secondaria la quale ha luogo soltanto in alcuni casi. 



Ed in realtà, delle aldossime che finora ho studiato, danno il perossido 

 della diossima corrispondente, e solo in piccola quantità, la benzaldossima e 

 la p-toluilaldossima; l'anisaldossima ne dà appena una traccia, mentre la 

 piperonaldossima non ne dà affatto: tutte, per contro, trattate con tetrossido 

 di asolo in soluzione eterea, danno il dinitroidrocarburo primario cor- 

 rispondente. 



Inoltre, se invece di far agire sulla benzaldossima e sulla p-toluilaldos- 

 sima una sola molecola di tetrossido, se ne fanno agire due, si formano esclu- 

 sivamente fenildinitrometano e p-tolildinitrometano e non risulta traccia di 

 perossido. 



Per ottenere i cosidetti dinitroidrocarburi primari col mio metodo con- 

 viene operaie nel seguente modo: si scioglie l'aldossima (una molecola) in 

 etere anidro e si tratta con una mol. di tetrossido di azoto (due mol. nel 

 caso della benzal- e della p-toluilaldossima). Il liquido si colora prima in 

 bruno, poi in verde e tosto si inizia lo sviluppo di un gas incoloro (protos- 

 sido di azoto?). La reazione si modera all'inizio raffreddando in ghiaccio, 

 poi prosegue regolare alla temperatura ordinaria. Dopo circa un'ora, cioè 

 quando la soluzione ha assunto un colore giallognolo, la si lava con poca 

 acqua, indi la si agita con una soluzione di idrato sodico al 5 % • D liquido 

 alcalino, che contiene disciolto allo stato di sale sodico il dinitroidrocarburo, 

 si lava ancora con etere, poi lo si priva di questo mediante una corrente di 

 aria, q uindi lo si raffredda in ghiaccio e lo si acidifica con acido solforico 

 al 10%. Il dinitroidrocarburo si separa così senz'altro solido e quasi puro, 

 e rappresenta il 70-75 % dell'aldossima impiegata. 



Kiguardo alla costituzione dei composti K.CHN 2 0 4 , che comunemente 

 son detti dinitroidrocarburi primari, ho già in una Nota precedente ( 3 ) 



litro Heterocyklische Verlindungen E. Wedekind dice, a pag. 415 : « le aldossime (2 mol.) 

 £(r.o Iratfcimate dal tetrossido di azoto in perossidi di diossime, passando come prodotti 

 intermedi pei perossidi delle aldossime stesse ». 

 (») Berichte, 22, 1588 (1889). 



( 2 ) Berichte, 23, 3496 (1890). 



( 3 ) Gazz. chim, 33, I, 412 (1903). 



