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nore, i fluoperossititanati, fluoperossitunstati, fiuoperossimolibdati, che do- 

 vettero anzi esaminarsi (come il fluotitanato) in recipienti paraffinati, a causa 

 dell'HPl libero che attaccava il vetro; ancor meno, ma pur nettamente rico- 

 noscibili, erano acidi i permolibdati e pertunstati, la cui acidità è stata già 

 osservata dal Pechard e dal Muthmann, che li prepararono per primi. Appena 

 sensibilmente acido, o quasi neutro, è il pervanadato ammonico, mentre come 

 sale a reazione alcalina è da considerarsi il peruranato ammonico, dove rU0 4 

 viene precipitato già dal C0 2 , e pel quale fu perciò necessario agitare con 

 corrente di aria. 



Esaminandoli sotto questo riguardo, noi vediamo che tutti i perossidi 

 esaminati mostrano un potenziale assai più vicino a quello dell'acqua ossi- 

 genata che non a quello dell'acido persolforico, senza che, peraltro, possa par- 

 larsi di assoluta identità ( 1 ). Si hanno invece certe divergenze, che si pre- 

 stano a conclusioni abbastanza interessanti. 



Notevole, anzitutto, il potenziale, assai basso nella scala ossidante, del 

 fluoperossititanato di ammonio, che oscilla intorno al valore — 0,62. Per dare 

 un simile potenziale, 1' H 2 0 2 dovrebbe trovarsi in liquido neutro, mentre la 

 soluzione del fluopertitanato reagisce notevolmente acida, e attacca il vetro. 

 Ancora più evidente risulta l'anomalia nella soluzione avuta aggiungendo H 2 0 2 

 al fluotitanato normale Am 2 TiFl 6 , dove si ha un potenziale di solo — 0,58, 

 sebbene in queste condizioni venga liberato HP1, secondo la equazione Am 2 

 Ti Pl 6 -f- H 2 0 2 = Am 2 Ti 0 2 Pl 2 + 2HF1 , come lo mostra già la colorazione 

 gialla che assume la soluzione, per la formazione del persale ( 2 ). In queste con- 

 dizioni occorre ammettere che si tratta di un potenziale peculiare e caratteristico 

 del sale in questione, dove il gruppo perossidico si trova unito assai stabil- 

 mente, con forte diminuizione del suo potenziale chimico; e di questa unione 

 intima è appunto prova la facilità con cui questo sale si forma per azione 

 dell'H 2 0 2 , spostandosi direttamente l'HFl del fluotitanato ammonico, che pure, 

 come è noto, resiste all'ammoniaca, almeno a freddo. Il valore del potenziale 

 così ottenuto ci rende pure conto del modo di formazione di questo fluoperossiti- 

 tanato, per ossidazione spontanea del fluoruro doppio titanoso ammonico. Ti 

 Fl 3 . 3 Am PI , secondo la interessante reazione scoperta dal Piccini, che è, sto- 

 ricamente, il primo caso sperimentale di formazione di perossidi nell'autossi- 

 dazione per via umida. Infatti, fra il potenziale dell' ossigeno atmosferico 

 (circa — 1,0 Volt) e quello dell'ossigeno nel persale, corre una differenza di 

 quasi 0,4 Volt. 



Gli altri persali, in generale, presentano potenziali più ossidanti dell'H 2 0 2 . 

 Caratteristico, fra tutti, quello dell'acido permolibdico ( — 1,01), vengono dopo 



0) Vedasi la Nota precedente, pagg. 38-42. 



( 2 ) Questo anzi costituisce un metodo pratico per ottenere precipitato, in presenza 

 di un eccesso di Am FI, il fluopertitanato, secondo Piccini. 



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