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fatte nella supposizione di poter ottenere dalle aldossime, mediante il tetros- 

 sido di azoto, gli acidi nitrolici corrispondenti, hanno dato risultati negativi 

 e che il tetrossido di azoto, invece di nitrare o di nitrosare, elimina idro- 

 geno, cioè agisce semplicemente come ossidante. E, riferendosi alle esperienze 

 di Beckmann sopra citate, soggiunge: « la benzaldossima è trasformata dal 

 tetrossido di azoto, in soluzione eterea,- nel perossido della diossima del 

 benzile » . 



Secondo le mie esperienze invece, il perossido della diossima del benzile 

 non è che un prodotto secondario dell'azione del tetrossido di azoto sulla 

 benzaldossima, mentre il prodotto principale è il cosidetto fenildinitrometano 

 C 6 H 5 . CHN 2 0 4 . Ed in realtà ho trovato che trattando una molecola di ben- 

 zaldossima con una molecola di tetrossido di azoto si forma soltanto il 16 % 

 di perossido contro il 50 % di fenildinitrometano, mentre per azione di due 

 molecole di tetrossido non si forma perossido e risulta il 75 % di fenil- 

 dinitrometano. 



Il tetrossido di azoto agisce dunque sulla benzaldossima in due sensi 

 ben diversi: 0 sostituisce l'idrogeno, direttamente legato al carbonio, col 

 gruppo 0 . N0 2 , trasformandola, nel modo che ho detto sopra, in fenildini- 

 trometano; ovvero ossida ed allora elimina prima due atomi di idrogeno 

 da due molecole di benzaldossima con formazione di perossido di benzaldos- 

 sima (e costituzione di un legame fra ossigeno ed ossigeno) e poi altri due 

 atomi di idrogeno con formazione di perossido di benzildiossima (e costituzione 

 di legame fra carbonio e carbonio) : 



C 6 H 5 .CH:NOH w C 6 H 5 .CH:N.O „ C 6 H 5 .C:N.O 

 — ±i 2 I — -tij j 



C 6 H 5 .CH:NOH C 6 H 5 .CH:N.O C 6 H 5 .C:N.O 



Ma questa ossidazione, la quale secondo Beckmann (loc. cit.) avviene 

 con un rendimento del 50 % per azione dell'anidride nitrosa, non è che una 

 reazione secondaria (rendimento 16 %) quando si impiega una sola molecola 

 di tetrossido di azoto, e non avviene affatto quando se ne impiegano due. 



I. Adone di una molecola di tetrossido di azoto su una molecola di 

 benzaldossima. — Trattando, secondo il metodo sopra indicato, la benzaldos- 

 sima sciolta in etere anidro, colla quantità equimolecolare di tetrossido di 

 azoto, si ottiene il 16 % di perossido di benzaldossima, il 16 % di perossido 

 di benzildiossima, il 12% di benzaldeide ed il 50 % di fenildinitrometano. 



C 6 H 5 . CH:N.O 



Il perossido della benzaldossima | si separa sen- 



C 6 H 5 . CH : N . 0 



z'altro sotto forma di laminette bianche cristalline, insolubili nell'etere. Sciolto 

 in cloroformio a 50° e precipitato con alcool, si fonde a 105° con decompo- 

 sizione. 



Rendiconti. 1906, Voi. XV, 2° Sem. 



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