﻿— 137 — 



Era presumibile che anche per questi corpi la luce favorisse, ed acce- 

 lerasse il passaggio dell'isomero meno stabile in quello stabile: le esperienze 

 che seguono, e che mi riservo di continuare, hanno confermato perfettamente 

 la mia previsione, dando così una prova indiretta che l'isomeria dei corpi 

 diazoici è geometrica e non di struttura. 



Ho cominciato queste ricerche dai cianuri dei corpi diazoici, pel fatto 

 che essi sono relativamente di facile preparazione ed abbastanza stabili. I> 

 cianuro del sin-tribromodiazobenzolo fu preparato nel modo seguente. 



5 gr. di s-tribromoanilina si sospendono in 25 gr. di alcool assoluto, 

 cui si aggiunge un poco più della quantità calcolata di acido solforico. 



Sul miscuglio, raffreddato con ghiaccio, si fa passare una rapida corrente 

 di acido nitroso fino a completa soluzione della tribromoanilina, ed il solfato 

 del s-tribromodiazobenzolo si precipita con etere raffreddato con ghiaccio e 

 sale — un eccesso d'acido solforico impedisce la cristallizzazione del solfato — 

 si filtra alla pompa, il sale si lava con etere freddo e si secca rapidamente 

 nel vuoto 



Il solfato così preparato è puro e sciolto in acqua dà con cromato potas- 

 sico un precipitato giallo di cromato di s-tribromodiazobenzolo, che, lavato con 

 etere e seccato nel vuoto si presenta in cristallini aghiformi giallo-chiari. 

 Questo cromato è solubile in alcool, insolubile negli altri solventi, lasciato 

 a sè nel vuoto si mantiene inalterato, esplode però con violenza straordinaria 

 scaldato od a contatto dell'acido nitrico fumante. 

 Gr. 0,4277 di sost. diedero gr. 0,0758 di Cr 2 0 3 



Br 3 C 6 H g N, HCr 0 3 Cale. Cr. 11.74. Trov. 12,12. 



Alla soluzione acquoso-alcoolica del solfato raffreddato a-10° si aggiunge 

 goccia a goccia una soluzione acquoso-alcoolica di cianuro di potassio pari- 

 menti raffreddato a 10°. Il miscuglio deve rimanere acido. Il sin-cianuro che 

 precipita si filtra alla pompa, si lava con acqua a 0° , e si purifica scioglien- 

 dolo in alcool freddo e riprecipitandolo con acqua a 0° . Si ottengono così delle 

 scaglie gialle fondenti esattamente a 59° ( 2 ). 



Gr. 3 di sin-cianuro sciolti in 20 gr. di benzolo secco furono esposti 

 alla luce dal 23-6-1906 al 26-6-1906. Aperto il tubo ed evaporato il ben- 

 zolo nel vuoto rimane una sostanza rosso-cristallina, che cristallizzata dal- 

 l'alcool si presentava in aghetti rosso-scuri fondenti a 149°. Hantzsch e Schultze 

 danno per punto di fusione del cianuro dell' anti-s-tribromo diazo-benzolo 147°. 



(') Vedi anche Silberstein J. P. [2] 27, 113. Ho creduto utile descrivere per disteso 

 la preparazione del solfato del tribromodiazobenzolo, pel fatto che la descrizione fattane 

 da Silberstein non mi sembra completa. 



( s ) Hantzsch e Schultze, B. 28, 666. 



