﻿— 308 — 



Ma noi abbiamo voluto cercare qualche altra dimostrazione dell'esistenza 

 di simili complessi nelle soluzioni da noi studiate, per renderne sempre più 

 verosimile la formazione. 



A tale scopo abbiamo scelto fra questi miscugli uno che più si pre- 

 stasse per la stabilità e la composizione, e su di esso abbiamo eseguito 

 delle determinazioni di numeri di trasporto. Se nella soluzione che ha la 

 composizione Na 4 P 2 0 6 . 2Mo 0 3 esiste realmente un sale neutro di sodio 

 normalmente dissociato, di cui l'anione complesso è (P 2 O tì . 2Mo 0 3 ) IV , il nu- 

 mero di trasporto di questo anione, deve risultare lo stesso quando lo si cal- 

 coli per due vie differenti: cioè dalla variazione di concentrazione che subisce 

 agli elettrodi il fosforo, o dalla variazione di concentrazione che, nelle stesse 

 condizioni, subisce il molibdeno. 



È noto quali gravi difficoltà sopratutto analitiche siano collegate con 

 questo genere di ricerche. Perciò le esperienze che riferiamo non hanno pre- 

 tesa di esattezza fisica: esse tendono solo a dimostrare l'esistenza di un sale 

 complesso in soluzione. Per le difficoltà analitiche accennate si dovette ope- 

 rare in soluzione piuttosto concentrata; i numeri ottenuti perciò sono bassi. 



Il metodo seguito per queste determinazioni è quello indicato dal Beili (') 

 per soluzioni di media concentrazione. L' apparecchio era costituito da due 

 tubi ad U saldati su piede di vetro e collegati fra loro da un tubo a T. 

 Gli elettrodi di platino erano lontani fra di loro circa 50 cm. La quantità 

 totale di corrente passata a traverso al liquido veniva determinata per mezzo 

 di un voltametro ad argento inserito nel circuito. 



L'esperienza si faceva a questo modo : dapprima si seccavano e pesa- 

 vano i due tubi ad U ; quindi si collegavano questi fra loro per mezzo del 

 tubo a T, e si empivano della soluzione da elettrolizzare, avendo cura che 

 nessuna bolla d'aria rimanesse nell'apparecchio. Dopo che la corrente era 

 passata per un tempo sufficiente, si interrompeva con una pinza la comuni- 

 cazione fra i due tubi ad U; quindi il tubo di gomma che serviva di con- 

 giunzione si allontanava accuratamente prima dall' uno poi dall'altro dei due 

 tubi, e si pesavano questi. Il contenuto di ciascuno di essi veniva versato in 

 pallone tarato e diluito a 250 ce. ; di questi, cento se ne adoperavano per 

 l'analisi del fosforo, e cento per l'analisi del molibdeno. 



Il fosforo veniva dosato come si è detto sopra. Il molibdeno veniva 

 precipitato allo stato di solfuro, e pesato come ossido, seguendo le prescri- 

 zioni di Priedheim ed Euler ('). 



Riportiamo qui due esperienze riferentisi entrambe al complesso 

 Na 4 P 2 0 6 .2Mo 0 3 , 



una volta formatosi per addizione di acido molibdico al sale neutro, ed 

 un'altra per reazione tra acido ipofosforico e molibdato sodico. 



(') Berichte der d. eh. Gesell. 28, 2061. 



