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giorni cominciò a deporsi del perossido, di cui non fu più tenuto conto, perchè 

 le condizioni della sua formazione uod erano ormai più paragonabili alle altre. 



Si vede dunque che si hanno realmente rilevanti differenze fra un acido 

 e l'altro. Nel caso degli acidi acetico, cloridrico e, fino a un certo punto, 

 nitrico, queste possono dirsi in relazione diretta col loro grado di dissocia- 

 zione elettrolitica, ma l'acido solforico occupa a questo riguardo una posizione 

 assolutamente anormale. Già in un altro caso simili differenze tra l' influsso 

 dei vari anioni furono osservate dall'Alibegoff, il quale trovò che la precipi- 

 tazione del triossido di uranio per mezzo dell'ossido mercurico è quantitativa 

 in presenza di cloruri, parziale pei solfati, nulla pei nitrati ('). Qui peraltro 

 la causa ne deve risiedere soprattutto nel diverso grado di ionizzazione dei 

 sali mercurici che vengono a formarsi ; il cloruro mercurico, infatti, ha assai 

 tendenza alla formazione di anioni complessi, ed è poi, come si sa, assai 

 poco ionizzato in soluzione; lo è invece, in modo presso che normale, il ni- 

 trato, mentre il solfato ha un comportamento intermedio. Dunque nella equa- 

 zione generale di equilibrio 



U0l+ 2X + HgO U0 3 + Hg + 2X , 



dove la massa attiva di HgO e di U0 3 , come ossidi insolubili, è da consi- 

 derarsi costante, il prodotto delle concentrazioni degli ioni nel membro a 

 destra va diminuendo di valore a misura che si passa da N0 3 a S0 4 e a CI, 

 e corrispondentemente deve spostarsi nello stesso senso l'equilibrio. 



Una simile interpretazione non può addursi pel caso in questione, a cui 

 restano due sole spiegazioni possibili: 0 la formazione di un solfato solubile 

 di perossido di uranio, 0 una ionizzazione anormale del solfato di uranile, 



■+- ■+■ 



che emetterebbe assai pochi di quei cationi UO, cui è dovuta la formazione 



del perossido, secondo la equazione: U0 2 -f- H 2 0 2 -r~*. U0 4 -|-2H. 



L'esistenza di un solfato di perossido non è di per sè molto verosimile, 

 uè se ne può trovare indizio nelle osservazioni che hanno fatto Fairley prima 

 e Alibegoff poi sulla lenta precipitazione di U0 4 diversamente idrato da so- 

 luzioni solforiche di diversa concentrazione ; anche esperienze che ho fatto io 

 in questa direzione, non mi han portato che a risultati negativi. Credo assai 

 più verosimile, sebbene la questione non sia ancora sperimentalmente ma- 

 tura, la esistenza di ioni complessi, forse di un acido uranilosolforico, dove 

 le reazioni dell' uranile sarebbero, fino ad un certo punto, mascherate. A questo 

 potrebbe obbiettarsi che in tal caso non dovrebbe neppure aversi precipita- 

 zione con HgO, mentre questa ha luogo, sia pure parzialmente, secondo 



(') Alibegoff, Lieb. Ann. 233, 147. 



